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尖晶石型和橄欖石型在鋰電池中的應用

鉅大LARGE  |  點擊量:3024次  |  2019年10月22日  

鋰離子電池具有高電壓、比能量高、無記憶效應、無環(huán)境污染等特點,已經成為21世紀綠色高能二次電池的主要選擇。目前商用鋰離子電池正極材料LiCoO2,由于鈷儲量有限,價格昂貴,毒性大,作為鋰離子電池正極材料成本高和安全性問題,嚴重阻礙了鋰離子電池的進一步發(fā)展,限制了它在更廣領域的應用。迫切需要研究者開發(fā)出成本低,性能優(yōu)良的鋰離子電池正極材料以滿足電動汽車等新興行業(yè)的需求,尖晶石型的LiMn2O4中Mn2O4骨架是一個有利于Li+擴散的四面體和八面體共面的三維網絡。同LiCoO2和LiNiO2相比,這種材料具有原料資源豐富、易于制備、成本低、耐過充性和安全性好、無環(huán)保問題、嵌、脫鋰電位高等突出的優(yōu)點,理論容量為148mA.h/g,實際容量可以接近理論容量,達到130-140mA.h/g,尖晶石型的LiMn2O4常用的合成方法有多步高溢固相合成法、溶膠一凝膠法、沉淀法等,這種材料難以廣泛用作鋰電池正極材料不是因為其理論容量低,而是因為其循環(huán)性能不佳,特別是在較高溫度下的容量衰退問題,因此,如何克服尖晶石型的LiMn2O4在電化學循環(huán)過程中的容量衰退現象是目前尖晶石LiMn2O4的研究焦點,這種現象不僅與尖晶石型的LiMn2O4自身的性質有關,也與電解質的性質密切相關。



LiFePO4具有橄欖石型結構,工作電壓3~4V,理論比容量170mA.h/g,循環(huán)性能優(yōu)異,充放電過程中電極的結構變化小,是一種有發(fā)展前途的鋰電池正極材料,LiFePO4的主要制備方法是化學沉淀法和溶膠一凝膠法。但LiFePO4的導電性能差,R離一r在該電極材料中的擴散速度慢,材料利用率低,電極的倍率充放電性能差。LiFePO4的納米化可以縮短鏗離子的擴散路徑,改善LiFePO4電極的電化學性能,但納米LiFePO4在電化學循環(huán)過程有嚴重的團聚現象,循環(huán)性能不佳。復合嵌鋰化合物包括復合陽離子嵌鋰化合物和復合陰離子嵌鋰化合物,這類材料種類繁多,合成途徑多樣,不易找到最佳的制備方法、最佳元素組合和組合物的最佳用量。目前,最引起人們關注的是層狀Li[CoxNi1-2x,Mnx]O2固溶體,這類材料首次放電容量達到160mA.h/g以上,熱穩(wěn)定性好、造價低、循環(huán)性能優(yōu)異,產業(yè)化前景明朗,己經引起了人們的廣泛關注。

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