鉅大LARGE | 點擊量:1317次 | 2018年06月03日
“新型鋰電池”五花八門
自從純電動汽車成為市場的焦點之后,關(guān)于超級電池的消息就不絕于耳。一次加注只需3分鐘的氫氧燃料電池,一次充電巡航里程高達(dá)1000公里的石墨烯電池,創(chuàng)新電池結(jié)構(gòu)的半固態(tài)鋰電池……似乎那些長期占據(jù)絕對市場份額的鉛酸電池、鋰離子電池等傳統(tǒng)電池,分分鐘就要被這些“家族新貴”革了命。
然而,事實真的如新聞里描述的那樣么?從電池研發(fā)的歷史上看,縱使電池行業(yè)發(fā)展了200多年,市場依然被技術(shù)經(jīng)濟性最成熟的鉛酸電池和鋰離子電池占據(jù);特別是近20年,電池每年能量密度穩(wěn)定提高3%至6%,已實屬不易。一種適用電池的新材料從開發(fā)到產(chǎn)業(yè)化,周期十分漫長,一般需耗時18至20年。
縱觀五花八門的“新型電池”,亮眼的實驗室數(shù)據(jù)無法代表產(chǎn)業(yè)化能力,單一指標(biāo)優(yōu)勢也不能以偏概全,雖然人們都急盼著能夠盡快發(fā)生電池革命,但可能還需要經(jīng)歷更長時間的等待。
半固態(tài)鋰電池:結(jié)構(gòu)上的改變
日前,美國麻省理工學(xué)院的研究人員蔣業(yè)明與一家名為24M的衍生公司合作,提出一種制造鋰離子電池的不同工藝:半固態(tài)鋰離子電池。該發(fā)明人宣稱不僅有望顯著降低生產(chǎn)成本,還能提高電池性能,使其更易于回收,這給純電動汽車性能的提升帶來了全新想象。消息一出,引發(fā)業(yè)界關(guān)注。
實際上,這種電池的原理并不復(fù)雜,與現(xiàn)有鋰離子電池設(shè)計類似。電極單元是細(xì)小的鋰化合物粒子與液體電解液、導(dǎo)電添加劑混合形成的泥漿,電池使用兩種泥漿,一種帶正電,一種帶負(fù)電。兩種泥漿分別通過鋁集電器和銅集電器收集電子,正極室和負(fù)極室之間有一個能傳遞離子、防止電子傳遞的隔膜。電池的充放電原理和鋰離子電池一樣,通過鋰離子在正極室與負(fù)極室穿梭通過隔膜,電子通過外電路傳輸完成。
“相較于蔣業(yè)明之前發(fā)明的半固態(tài)液流電池,半固態(tài)鋰離子電池實際上更接近于鋰離子電池的設(shè)計?!敝袊茖W(xué)院物理研究所研究員、電池專家李泓接受記者采訪時說,現(xiàn)有的鋰離子電池采用多層薄膜電極設(shè)計,而這種電池采用厚電極,在結(jié)構(gòu)設(shè)計上得到了簡化,減少了集流體、隔膜所占的電池總重量的比例,在采用正負(fù)極材料相同的情況下,可以提高電池的能量密度,工藝成本有望降低。
半固態(tài)鋰離子電池由于采用厚電極,單層隔膜,無法實現(xiàn)快速充放電,也意味著在動力上沒有優(yōu)勢,這是制約其在電動汽車上大規(guī)模推廣的一大缺陷。李泓建議說,并不是所有電池應(yīng)用都對高功率有要求,如果能夠找到合適的應(yīng)用場景,并且在某些技術(shù)指標(biāo)上確實有超越現(xiàn)有鋰離子電池的地方,那就可以逐漸拓寬它的應(yīng)用領(lǐng)域,比如靜態(tài)儲能領(lǐng)域。
但是任何電池的應(yīng)用都需要綜合技術(shù)指標(biāo)滿足實際應(yīng)用的要求,目前,24M開發(fā)的半固態(tài)厚電極鋰離子電池技術(shù)還需要進(jìn)一步全面評價并與現(xiàn)有先進(jìn)的鋰離子電池技術(shù)作對比。這種電池目前推廣仍存在不少困難,半固態(tài)鋰離子電池的生產(chǎn)工藝與現(xiàn)有鋰離子電池的工藝不完全兼容,生產(chǎn)線設(shè)計、品質(zhì)控制、測試標(biāo)準(zhǔn)、量產(chǎn)工藝等都得從頭摸索,防止內(nèi)部短路的隔膜等關(guān)鍵材料還需突破。
“被市場所接受和在市場上做示范推廣是不一樣的,從目前的情況來看,該公司的這款電池在能量密度、功率密度、循環(huán)性、成本上都不占優(yōu)勢,真正走向市場還需要相當(dāng)長時間?!崩钽f。
全固態(tài)鋰電池:可靠的安全衛(wèi)士
電動汽車自燃、手機電池爆炸……隨著鋰離子電池的大規(guī)模民用,關(guān)于電池安全事故的新聞不絕于耳,電池使用的安全問題也廣受各方關(guān)注。不久前,日本豐田汽車公司透露,計劃在2020年實現(xiàn)全固態(tài)電池的商用化。該公司早在2010年就推出了更安全、壽命更長、功率輸出更優(yōu)的全固態(tài)電池原型器件,希望它能在未來取代現(xiàn)有鋰離子電池。
細(xì)心的消費者會發(fā)現(xiàn),所有的鋰離子電池都標(biāo)有詳細(xì)的注意事項,乘坐飛機也有嚴(yán)格的攜帶限制,這是因為鋰離子電池內(nèi)帶有的有機溶劑具有可燃性,有一定安全隱患。如果要徹底保證電池安全,就要把可燃燒的有機溶劑用更安全的不能燃燒的固體電解質(zhì)替換掉。
“固態(tài)鋰電池有可能顯著提高電芯的安全性,是未來電池技術(shù)的重要方向?!崩钽嬖V記者,現(xiàn)有的鋰離子電池雖然安全性已經(jīng)很高,但仍會不斷出現(xiàn)安全事故。全固態(tài)鋰電池沒有電解液,不易燃燒和爆炸,不會產(chǎn)生液體泄漏和腐蝕,在高溫下壽命不受影響,不易變形,電壓允許范圍更高。
“更重要的是,現(xiàn)有應(yīng)用對電池能量密度要求越來越高,在現(xiàn)有技術(shù)下,通常電池容量越大越不安全。所以說,全固態(tài)電池是一種革命性技術(shù),它可以在保證安全性的同時,提高電池能量密度?!崩钽a充說。
不過,單純強調(diào)安全性并不能把固態(tài)電池完全推向市場,性能的提升和成本的降低更加關(guān)鍵。“目前固態(tài)電池安全性能更高,但是在其他主要性能上,比如充放電速率上,低溫特性上與采用液體電解質(zhì)的現(xiàn)有鋰離子電池有顯著的差距。這主要是在固體電解質(zhì)中離子傳輸?shù)乃俣容^慢,固體電解質(zhì)和正負(fù)極材料界面的電阻很大,這些問題還沒有很好解決,所以快充的特性暫時沒有發(fā)揮出來?!崩钽嘎叮虘B(tài)電池在快充時更安全,目前在日本學(xué)界的研究里表示其可以快充,但都還在實驗室探索階段,離應(yīng)用較遠(yuǎn)。
豐田歐洲先進(jìn)技術(shù)小組博士ChihiroYada指出,全固態(tài)電池面臨的技術(shù)障礙是功率密度不夠高,原因在于電池陰極和固態(tài)電解質(zhì)之間的轉(zhuǎn)移電阻過高。因此,全固態(tài)電池開發(fā)過程中的主要任務(wù)就是提高它的功率密度。
固態(tài)金屬鋰電池的特性使其負(fù)極可以使用金屬鋰,金屬鋰的容量是目前鋰離子電池中石墨負(fù)極的10倍,如果能解決金屬鋰使用和加工過程的安全性問題,用金屬鋰作負(fù)極,用高能量密度材料作正極,電池能量密度會有1至3倍的提升,而提升能量密度又是降低成本的最有效的辦法?!半m然固態(tài)電池的制造和設(shè)計與現(xiàn)有的方式不一樣,到底采用哪種工藝和技術(shù)路線還沒有確定,但可以肯定這是非常有競爭力的技術(shù)路線,固態(tài)金屬鋰電池大規(guī)模進(jìn)入市場最快還需5至10年的時間?!崩钽A(yù)計。
氫氧燃料電池:汽油的理想替代物
一次燃料加注僅3分鐘,巡航里程超過500公里,百公里加速10秒……隨著豐田Mirai氫氧燃料電池車在今年上海車展亮相后,氫氧燃料電池技術(shù)一時成為人們熱議的焦點,甚至被認(rèn)為是汽油燃料的理想替代物。
事實上,日本豐田、本田公司在氫氧燃料電池領(lǐng)域已經(jīng)研究了30多年,投入了大量資金。早在2014年11月18日,豐田公司就把氫氧燃料電池汽車推向了市場,標(biāo)志該電池商業(yè)化走出了第一步。
氫氧燃料電池的充電方式其實就是加注氫,形式上和加油較為類似,不過氫氧燃料電池則要環(huán)保得多。該電池工作原理是氫氣和氧氣經(jīng)過離子膜發(fā)生化學(xué)反應(yīng)釋放電子,產(chǎn)生電能,從而代替汽油發(fā)動機發(fā)電,最終驅(qū)使電動馬達(dá)帶領(lǐng)車輛前進(jìn),而化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)物只有水沒有二氧化碳。
“豐田推出氫氧燃料電池汽車,是一個標(biāo)志性、歷史性事件,但并不代表其能夠馬上進(jìn)入市場。從理論上說這是一條有競爭力的技術(shù)路線,最終能不能商業(yè)化還要看其技術(shù)的經(jīng)濟性?!崩钽寡?,燃料電池加氫速度快,一次加氫續(xù)航里程長,和汽油相當(dāng),且產(chǎn)物是水,從使用過程的環(huán)保角度考慮是汽油的理想替代物;但其成本高昂,氫的生產(chǎn)、運輸、儲存都要克服很大困難。
中國燃料電池領(lǐng)域唯一的工程院院士、中國電動汽車百人會學(xué)術(shù)委員會委員衣寶廉也表達(dá)了同樣的觀點,他認(rèn)為,從國際上來看燃料電池汽車已經(jīng)進(jìn)入商業(yè)化的誘導(dǎo)期,燃料電池車用主要問題基本解決。限制燃料電池車大規(guī)模商業(yè)化的問題有兩件事情,一個是加氫站的建設(shè),一個是進(jìn)一步提高燃料電池的可靠性和耐久性,同時降低貴金屬鉑的用量。
目前,汽油、天然氣有現(xiàn)成的基礎(chǔ)設(shè)施可以利用,鋰離子電池建設(shè)充電樁也有成熟的電網(wǎng)可以利用,而氫氧燃料電池電動車需要重新建立一整套基礎(chǔ)設(shè)施。以日本的情況來看,建設(shè)一個加氫站約需500萬美元,大規(guī)模建設(shè)直接推高成本。此外,氫的擴散性很強,高濃度氫的傳輸需要鋪設(shè)專門的管道,配備高壓氣罐儲存,還需要大量電能維持在很低的溫度。
“今后消費者選擇燃料電池汽車還是鋰離子電池驅(qū)動的純電動汽車,需要綜合考慮使用的便捷性和經(jīng)濟性,這兩種技術(shù)可能會在未來展開競爭與合作,不斷提高各自水平?!崩钽f。
石墨烯電池:看上去很美
2014年底,一條爆炸性的消息讓全球電動汽車行業(yè)震驚:西班牙Graphenano公司同西班牙科爾瓦多大學(xué)合作研究出了首例石墨烯聚合材料電池。這種電池的壽命是傳統(tǒng)氫化電池的4倍,是鋰離子電池的2倍。用它來提供電力的電動車最多能行駛1000公里,而將它充滿電只需要不到8分鐘的時間。
“超級電池”的神奇效果的確驚人,但事實真的如此嗎?在不久前舉行的石墨烯儲能、動力電池產(chǎn)業(yè)投資高峰論壇上,中國石墨烯產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟披露了一段2015年3月西班牙石墨烯會議期間,與Graphenano公司CEOMarioCeldran就其高容量快速充放電的石墨烯聚合物電池的現(xiàn)場交流視頻。
面對中國專家的疑問,MarioCeldran表示,現(xiàn)在電池這塊的實用發(fā)展階段還是紐扣電池,利用石墨烯材料做出的紐扣電池在今年六、七月份上市,未來還會進(jìn)一步應(yīng)用推進(jìn)到電動汽車動力電池。目前我們小的電池技術(shù)性能已經(jīng)達(dá)標(biāo),進(jìn)一步應(yīng)用到汽車上時只需疊加起來,進(jìn)行放大即可。
由此可見,此前網(wǎng)絡(luò)上流傳的關(guān)于“超級電池”的報道,與實際情況出入較大?!澳壳埃ㄟ^石墨烯聚合物,做出高性能的紐扣電池是有可能的。但是把紐扣電池的性能直接導(dǎo)入到汽車電池的性能,最多只能是實驗室數(shù)據(jù),推斷存在很大問題?!敝袊茖W(xué)院寧波動力鋰電池工程實驗室主任劉兆平說。
雖然當(dāng)前“石墨烯電池”這一名詞關(guān)注度很高,實際上記者查詢資料發(fā)現(xiàn),國際鋰電學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界居然完全沒有“石墨烯電池”這個提法。“石墨烯電池的命名從學(xué)術(shù)的角度看是非常不嚴(yán)謹(jǐn)?shù)?,之前我們提到的幾類電池在原理、設(shè)計上都很清楚,但石墨烯電池的概念目前無法界定,市場炒作成分太大。”李泓表示。
石墨烯有很大的比表面積,相對于石墨,理論上可以攜帶更多的鋰離子,得到和失去鋰離子的速度都很快,這種特性給鋰離子電池增加容量,加快充放電速度提供了物理基礎(chǔ)。但是在試驗中,石墨烯直接做負(fù)極材料的綜合效果并不好,這主要是因為在現(xiàn)有的使用液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池中,在石墨烯表面會發(fā)生嚴(yán)重的副反應(yīng),產(chǎn)生了不能儲能的副產(chǎn)物,使其不能很好地可逆儲鋰。
“從原理上說,石墨烯用于導(dǎo)電添加劑可能會有更好的表現(xiàn),但是制備高質(zhì)量石墨烯的工藝復(fù)雜,且成本極高?!崩钽毖裕F(xiàn)在石墨烯達(dá)到量產(chǎn)能力的很少,石墨烯的制備方法很多,要制造真正達(dá)到電池級應(yīng)用的石墨烯導(dǎo)電添加劑,成本下不來,現(xiàn)在和炭黑、碳納米管相比沒有明顯優(yōu)勢。而且解決工業(yè)級別的石墨烯與現(xiàn)有電極材料的均勻分散遠(yuǎn)非易事,碳納米管在電池中應(yīng)用的分散技術(shù)研究了近10年才取得了突破。
“石墨烯在鋰離子電池中的應(yīng)用還有許多具體技術(shù)難題需要突破。現(xiàn)在不能說石墨烯就沒有用,但顯然不能夸大其詞,任何產(chǎn)品要應(yīng)用應(yīng)該考量綜合技術(shù)指標(biāo),必須在產(chǎn)品量級上來講對比優(yōu)勢才有意義?!崩钽a充說。
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