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導致電池壽命短的因素是什么?未來的鋰電池會更耐用嗎?

鉅大LARGE  |  點擊量:962次  |  2019年12月30日  

在確保安全運行的同時,改善能源存儲和延長電池壽命的巨大挑戰(zhàn)正變得越來越重要,因為從便攜式設備到電動汽車,我們對這種能源的依賴越來越大。由材料科學與工程助理教授袁洋領(lǐng)導的哥倫比亞大學工程團隊于2019年4月22日宣布,他們已經(jīng)開發(fā)出一種新的方法,通過植入氮化硼納米涂層來穩(wěn)定鋰金屬電池中的固體電解質(zhì),從而安全延長電池壽命,其研究發(fā)現(xiàn)發(fā)表在《焦耳》上。傳統(tǒng)鋰離子電池目前廣泛應用于日常生活中,但其能量密度較低,導致電池壽命較短。


并且由于電池內(nèi)部含有高度易燃的液體電解質(zhì),可能會短路甚至起火。用鋰金屬代替鋰離子電池中使用的石墨陽極,可以提高能量密度:鋰金屬的理論充電容量比石墨高近10倍。但在電鍍鋰的過程中,樹突往往會形成,如果它們穿透電池中間的隔膜,就會造成短路,引發(fā)人們對電池安全的擔憂。研團隊決定專注于固體陶瓷電解質(zhì),與傳統(tǒng)的鋰離子電池中的易燃電解質(zhì)相比,它們在提高安全性和能量密度方面顯示出巨大的潛力。對可充電固態(tài)鋰電池特別感興趣,因為它們是下一代能源存儲的有前景的候選產(chǎn)品,大多數(shù)固體電解質(zhì)是陶瓷的,因此不易燃,消除了安全隱患。


一種人造氮化硼(BN)薄膜在化學和機械上都能抵抗鋰,它通過電子方式將磷酸鋁鈦鋰(LATP)與鋰隔離,但在被聚氧乙烯(PEO)滲透時仍能提供穩(wěn)定的離子通道,從而實現(xiàn)穩(wěn)定的循環(huán)。


此外,固體陶瓷電解質(zhì)具有較高的機械強度,實際上可以抑制鋰枝晶的生長,使鋰金屬成為電池陽極的涂層選擇。然而,大多數(shù)固體電解質(zhì)對鋰離子不穩(wěn)定,易被金屬鋰腐蝕,不能用于電池。該論文的第一作者、應用物理和應用數(shù)學學系博士后科學家錢成(音譯)說:鋰金屬對于提高能量密度是不可缺少的,所以我們能夠?qū)⑺米鞴腆w電解質(zhì)的陽極至關(guān)重要。為了使這些不穩(wěn)定的固體電解質(zhì)適應實際應用,需要開發(fā)一個化學和機械上穩(wěn)定界面來保護這些固體電解質(zhì)免受鋰陽極的傷害。


為了運輸鋰離子,界面不僅要具有高度的電子絕緣性,而且還要具有離子導電性,這是至關(guān)重要的。此外,該接口必須超薄,以避免降低電池的能量密度。為了應對這些挑戰(zhàn),該團隊與布魯克海文國家實驗室(BrookhavenNationalLab)和紐約城市大學(CityUniversityofNewYork)同事合作。沉積了5~10nm的氮化硼(BN)納米膜作為保護層,隔離金屬鋰與離子導體(固態(tài)電解質(zhì))之間的電接觸,并加入少量聚合物或液體電解質(zhì)滲入電極/電解質(zhì)界面。選擇BN作為保護層,因為它在化學和機械上與金屬鋰穩(wěn)定,提供了高度的電子絕緣。設計氮化硼層具有內(nèi)在缺陷,鋰離子可以通過它,使它成為一個優(yōu)秀的分離器。


此外,化學氣相沉積法制備氮化硼容易形成大尺度(~dm級)、原子薄尺度(~nm級)和連續(xù)薄膜。雖然早期研究使用厚度僅為200微米的聚合物保護層,但新研究厚度僅為5~10納米的BN保護膜在這種保護層極限下仍然很薄,而不會降低電池的能量密度。這是一種完美的材料,可以作為一種屏障,防止金屬鋰侵入固態(tài)電解質(zhì)。就像防彈背心一樣,開發(fā)了一種針對不穩(wěn)定固體電解質(zhì)的鋰金屬防彈背心,通過這項創(chuàng)新,實現(xiàn)了長循環(huán)壽命的鋰金屬電池。研究人員目前正在將新方法擴展到不穩(wěn)定固體電解質(zhì)的廣泛范圍,并進一步優(yōu)化界面,希望制造出高性能、長循環(huán)壽命的固態(tài)電池。若未來公共汽車、飛機和船只也改用電池供電時,還需要更多的電力,而目前的水性鋰電池性能演進速度正在放緩,于是,具可塑性的固態(tài)電池成為下一代鋰電池發(fā)展方向,包括豐田、東芝、蘋果以及寶馬、奔馳、大眾等國際知名企業(yè)都在這個領(lǐng)域有所布局。


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