鉅大LARGE | 點擊量:1065次 | 2020年02月21日
電動汽車頻起火,鋰離子電池能量密度躍進(jìn)就是一場"賭博"
近日,特斯拉、蔚來、比亞迪等品牌電動汽車接連發(fā)生起火事故。鋰離子電池的能量密度和安全性該如何兼顧?全固態(tài)鋰離子電池還有多遠(yuǎn)?
1、鋰離子電池電解液是易燃溶劑,其中的鋰還有正極材料中的鎳、鈷是活潑金屬,暴露在空氣中易燃燒。
2、圓柱形鋰離子電池正極和負(fù)極間只隔一層微米級別厚度的隔離薄膜,遭受沖撞時容易破裂引發(fā)短路。
3、鋰離子電池的能量密度和安全性存在天然矛盾,因為能量密度提升意味著采用更高活性的正負(fù)極材料,或降低隔離膜的厚度,這兩項做法都將大幅新增電池的危險性。
4、全固態(tài)鋰離子電池是未來的發(fā)展方向,但還要較長時間的科研攻關(guān)。
近日,特斯拉、蔚來、比亞迪等品牌電動汽車在我國各地接連發(fā)生起火事件。
▲上海特斯拉自燃,火光瞬間照亮整個車庫
▲陜西西安:蔚來ES8維修時起火事故原因正在調(diào)查
▲武漢發(fā)生一起比亞迪e5起火事件,官方稱電池?zé)o損壞
盡管特斯拉和蔚來汽車方面紛紛公布通告稱車輛起火原因尚未確認(rèn),會在后續(xù)及時對外公布調(diào)查結(jié)果,但這很顯然無法完全平息雙方在品牌層面遭受的負(fù)面影響,由此引發(fā)的焦慮開始在鋰離子電池業(yè)內(nèi)和消費者中蔓延。
此次上海發(fā)生自燃的特斯拉型號為ModelSP85,目前已經(jīng)停產(chǎn)。這已經(jīng)不是特斯拉汽車第一次發(fā)生自燃了,據(jù)不完全統(tǒng)計,截至目前,在全球范圍內(nèi),特斯拉的電動汽車在行駛、碰撞和充電導(dǎo)致的燃燒、自燃及爆炸事故,已經(jīng)發(fā)生超過50起,甚至被稱為燒車的冠軍。
頻頻發(fā)生的電動汽車起火事故,將電動汽車和動力鋰電池的安全問題再一次推向了輿論的風(fēng)口浪尖,為快速發(fā)展中的新能源汽車市場蒙上了一層陰影。為何電力汽車的電池屢屢過火?我們又該如何應(yīng)對電動汽車電池的安全問題?
電池碰撞、靜放電池短路等是主因
電動汽車起火事故中,大部分是因電池而起,包括交通事故碰撞、短路自燃等等原因。電動汽車的興起源于鋰離子電池技術(shù)的快速發(fā)展,在廣泛應(yīng)用于電動汽車之前,手機和筆記本電池燃燒爆炸的事故早已屢見不鮮,電池的潛在安全隱患似乎已經(jīng)成為電力汽車前進(jìn)發(fā)展的絆腳石。
電動汽車除了動力系統(tǒng)不同外,底盤、車身、內(nèi)外飾等都與傳統(tǒng)內(nèi)燃機車型并無差別。電池是電動汽車的重要儲能部件,直接影響到電動汽車的性能。在電動汽車上,一個個單個的電池芯組成電池,一定數(shù)量電池被組合到一起形成電池模組模塊。
由于車輛上裝載電池的空間有限,運行所需的電池模組數(shù)目也較大,電池會以不同倍率放電,并以不同速率產(chǎn)生大量熱量,再加上時間累積及空間影響,從而導(dǎo)致電池組運行環(huán)境溫度情況復(fù)雜多變。
關(guān)于具體電池起火的情況,清華大學(xué)汽車工程開發(fā)研究院常務(wù)副院長、汽車安全與節(jié)能國家重點實驗室副主任宋健介紹,這一般是由于電池內(nèi)部電解液及其分解產(chǎn)物被點燃造成的。
宋健介紹,從學(xué)術(shù)上來說,鋰離子重要做兩個運動,一個叫嵌入,一個叫脫出。不管是放電還是充電,鋰離子都是從電池的一極跑到另外一極。內(nèi)燃汽車的油箱,僅僅是一個儲存燃料的地方。而電動汽車的電池組不同,鋰離子電池既是一個儲能裝置,又是一個化學(xué)反應(yīng)的裝置。電池在放電過程中同時進(jìn)行著氧化反應(yīng),化學(xué)能轉(zhuǎn)變成為電能,然后輸出來驅(qū)動汽車電機。
宋健指出,鋰離子電池中電解液是用易燃溶劑配置而成的,鋰離子電池的充放電過程,就是電解液中鋰離子的運動過程。鋰是一種活潑金屬,電池內(nèi)的鋰假如暴露在空氣中,就會與氧氣產(chǎn)生激烈反應(yīng)進(jìn)而燃燒。
為了防止空氣進(jìn)入電池內(nèi)部,汽車電池制造商一般會用多層外殼或塑膜來封閉電池,使得鋰不會與氧氣接觸,廠商也會在電池包外殼包裹堅硬保護(hù)殼。不過,在電池內(nèi)部又是另一番脆弱的環(huán)境。我國科學(xué)院院士歐陽明高指出,鋰離子電池的正極氧化劑和負(fù)極還原劑之間只隔一層微米級別厚度的隔離薄膜。目前電動汽車廠商為追求高能量密度、高續(xù)航,會將電池鋰離子電池廠家中的隔膜厚度進(jìn)行削減,給電池造成了一定的安全隱患。
宋健表示,自己在實驗室做測試中就出現(xiàn)過隔離薄膜破裂的情況。我們實驗室的研究結(jié)果,模仿電動汽車發(fā)生劇烈碰撞的狀況,電池在一定的碰撞沖擊力和大氣壓強下,薄膜就會發(fā)生破裂,正極上的氧化劑就容易與電解液發(fā)生化學(xué)反應(yīng),電池的正負(fù)極就發(fā)生短路了,局部溫度升高,就可能引燃電池的電解液。宋健介紹道。
▲18650型鋰離子電池電芯內(nèi)部拆解示意圖(圖片來源:中關(guān)村在線)
電動汽車上的電池都是通過串并聯(lián)成組工作,單個電池組(或電池包)發(fā)生熱失控之后,局部釋放的能量向周圍傳播,將可能引起周圍電池的熱失控。數(shù)千顆電池芯間引發(fā)連鎖反應(yīng),終致電池組全面起火爆炸,釋放巨大能量。所以在極端情況下,一個小故障就有可能會造成災(zāi)難性的后果。
魚和熊掌不可兼得:能量密度和安全性的天然矛盾
當(dāng)前,鋰離子電池已與我們的生活越來越緊密,我們的手機、筆記本電腦里面都有鋰離子電池。鋰離子電池指的是電化學(xué)體系中含鋰的電池,由正極材料、負(fù)極材料、電解液、隔膜材料四部分構(gòu)成。因正極、負(fù)極材料不同,而被區(qū)分成不同種類的電池,如常用的正極材料有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳酸鋰、磷酸鐵鋰等,常用的負(fù)極材料石墨、錫基、硅基、鈦基等。
在2016年Model3型汽車公布前,特斯拉電動汽車采用松下供應(yīng)的18650型號的鈷酸鋰離子電池,單顆電池容量為3100毫安時。特斯拉的MODELS型汽車上的電池單元一共運用了約7千-9千節(jié)18650鋰離子電池,特斯拉的工程師首先將這些電池以磚、片逐一分配組成電池包,然后平鋪在車身底板上。
▲特斯拉modelS型汽車的電池組,每輛車16組(圖片來源網(wǎng)絡(luò))
早在1991年,索尼公司就公布了首個商用鋰離子電池,同時索尼公司根據(jù)多年開發(fā)經(jīng)驗,綜合考慮后定下了一種標(biāo)準(zhǔn)電池型號:直徑為18mm,長度為65mm的圓柱形電池也就是我們今天常說的18650鋰離子電池。之后這種圓柱形的鋰離子電池徹底革新了消費電子產(chǎn)品的面貌。小到充電寶,大到汽車,這種圓柱形電池?zé)o時不刻不在影響著我們生活的方方面面。
今天松下、三星、LG等廠商旗下的的電池工廠仍然在24小時不停地生產(chǎn)著這種有著近30年歷史的產(chǎn)品。由于18650號電池的體積太小,無法通過工藝控制和原材料角度提高能量密度,降低電池成本,因而特斯拉從Model3車型開始,使用增大體積的21700號鎳鈷鋁三元鋰離子電池,也就是直徑21mm、長度70mm的圓柱形電池。
三元鋰離子電池全稱三元材料電池或三元聚合物鋰離子電池。它指的以鎳鈷錳(鋁)三元材料做正極材料,以石墨為負(fù)極材料的電池,所以稱之為三元。
三元鋰離子電池的最大優(yōu)勢在于電池儲能密度高,續(xù)航能力強;其次電池壽命、輸出功率、成本控制都不錯,因此特斯拉、比亞迪等國內(nèi)外汽車產(chǎn)商都紛紛選擇采用。但其安全性卻令人擔(dān)憂,宋健指出,三元鋰離子電池中的三元材料在達(dá)到一定溫度時,會分解釋放出極活潑的初生態(tài)氧,即使在沒有外界氧氣供應(yīng)的情況下,電池本身就具備可燃物、助燃物和著火源的燃燒三要素。
三元鋰離子電池中所含的鎳鈷錳(或鋁)三種金屬元素聚合物,在電池內(nèi)部發(fā)揮了巨大的作用。鎳、鈷是元素周期表中副族中的活性金屬,重要作用是提升電池的體積能量密度,是提升續(xù)航里程的重要突破口,要想電池讓汽車跑得更遠(yuǎn),那就勢必要新增鎳、鈷在三元材料中的比值,不過也必須承擔(dān)兩者化學(xué)性質(zhì)活潑帶來的安全隱患,魚和熊掌不可兼得。
三元鋰離子電池中使用熱失控溫度越低的正極材料,電池的安全性就越差。我國工程院院士楊裕生曾發(fā)表文章,旗幟鮮明地反對大力發(fā)展三元鋰離子電池。楊裕生認(rèn)為,國家新能源汽車的補貼機制鼓勵電動汽車搭載高能量密度電池,電池廠商為追逐利益,在缺乏科學(xué)性的情況下,才大力發(fā)展三元鋰離子電池。
優(yōu)勢滿滿的全固態(tài)鋰離子電池發(fā)展緩慢
電池被安裝在空間有限的汽車?yán)铮淠芰棵芏葲Q定了電動汽車的行駛距離,目前電動汽車用的鋰離子電池能量密度約為120~150瓦時/公斤,根據(jù)《我國制造2025》動力鋰電池發(fā)展規(guī)劃:到2020年,國產(chǎn)電動汽車的電池能量密度將達(dá)到300瓦時/公斤,2025年達(dá)到400瓦時/公斤,到2030年達(dá)到500瓦時/公斤。
隨著電芯和電池系統(tǒng)能量密度的進(jìn)一步新增,保障動力鋰電池系統(tǒng)安全的需求也會更加強烈,挑戰(zhàn)和難度也將隨之提升。十三屆全國政協(xié)副主席、我國科協(xié)主席萬鋼也曾公開表示,在發(fā)展電池能量密度的同時,要將動力鋰電池系統(tǒng)電-熱安全作為電動汽車發(fā)展最關(guān)鍵的指標(biāo),從動力鋰電池的單體模塊、電池包、電-熱管理以及結(jié)構(gòu)布置等方面綜合考慮,重視材料的穩(wěn)定性、充放電機制、熱失控防護(hù)和電-熱管理系統(tǒng)。
▲特斯拉汽車的動力鋰電池包采用的液冷結(jié)構(gòu)散熱方式(圖片來源網(wǎng)絡(luò))
電池能量密度的躍進(jìn)關(guān)于電池來說本身就是一場賭注,因為能量密度提升意味著要采用更高活性的正負(fù)極材料,或減少隔離膜的厚度,兩項做法都將大幅新增電池的危險性。
如何解決能量密度和安全性的矛盾?我國科學(xué)院院士歐陽明高接受媒體采訪時候表示,全固態(tài)鋰離子電池是未來電池發(fā)展的方向。他介紹,目前業(yè)內(nèi)正在研究一種全固態(tài)電池,不會發(fā)生刺穿隔膜的問題。
歐陽明高院士強調(diào),這個詞的每一個字都不能少、不能變,所謂全固態(tài)鋰離子電池是鋰離子電池一種在工作溫度區(qū)間內(nèi)所使用的電極和電解質(zhì)材料均呈固態(tài),不含任何液態(tài)成分的鋰離子電池。
全固態(tài)鋰離子電池由于采用高熱穩(wěn)定性的固態(tài)電解質(zhì),代替了易燃的常規(guī)有機溶劑電解液,電池燃燒問題可以得到有效解決。搭載全固態(tài)鋰離子電池的汽車,自燃概率會大大降低,可以說是下一代新能源汽車動力鋰電池的理想對象。
不過歐陽明高院士坦承,真正意義上的全固態(tài)鋰離子電池技術(shù),現(xiàn)在仍然是不成熟的。全固態(tài)鋰離子電池的固態(tài)界面接觸性是重要的技術(shù)難點,也就是電解質(zhì)與電極之間形成高電阻界面問題,還存在技術(shù)不確定性,未來還要較長時間的科研攻關(guān)。
據(jù)悉,包括韓國三星、日本豐田在內(nèi)的眾多電池和汽車廠商,都加大了固態(tài)電池研發(fā)投鉅大鋰電入,目前已有部分電池進(jìn)入測試階段。宋健介紹,盡管前景可期,但由于技術(shù)和工藝上的種種問題,發(fā)展固態(tài)電池的道路還要進(jìn)一步探究。目前在實驗室中已經(jīng)有全固態(tài)鋰離子電池的樣品出現(xiàn),不過價格高昂,配備在汽車上,汽車的起售價動輒會上百萬人民幣。
此外,就儲能性能來說,全固態(tài)鋰離子電池并非完美無缺,其最大的一個缺點就是高倍率放電性能極差,原因就是鋰離子的固態(tài)擴散速度比在溶液里擴散慢得多。不過一旦前面這些問題能夠有效解決,必將在未來掀起一場新的電池革命。
東莞市鉅大電子有限公司成立于2002年,總部位于我國廣東省東莞市南城區(qū)高盛科技園,是一家為全球用戶在移動電源、儲能電源、動力電源和備用電源的個性化需求,供應(yīng)特種鋰電系統(tǒng)定制化方案和產(chǎn)品的國家級高新技術(shù)公司。
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