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鈉離子電池中先進(jìn)有機(jī)電極材料的最新進(jìn)展

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1957次  |  2020年03月24日  

鈉離子電池以其突出的電化學(xué)性能,低廉的價格被認(rèn)為是最具吸引力的替代鋰離子電池成為下一代可持續(xù)和大規(guī)模電化學(xué)儲能系統(tǒng)的產(chǎn)品。其中有機(jī)電極材料因其低廉的成本、環(huán)境友好、高的能量/功率密度、良好的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)性等優(yōu)點(diǎn),成為了一類頗具潛力的鈉離子電池電極材料。然而,有機(jī)電極材料的應(yīng)用和發(fā)展常受到其電導(dǎo)率低、循環(huán)穩(wěn)定性差和電解液中溶解度高等固有缺陷的限制。近年來,有關(guān)有機(jī)電極材料在鈉離子電池中的研究層出不窮,各種新機(jī)制和優(yōu)異電化學(xué)性能的新材料不斷地被報道。因此,總結(jié)這一領(lǐng)域的研究進(jìn)展,并歸納出有利于這一領(lǐng)域未來發(fā)展的一般性結(jié)論,具有十分重要的意義。


上海大學(xué)可持續(xù)能源研究院/理學(xué)院張久俊&趙玉峰教授課題組,基于近期相關(guān)工作和已有的文獻(xiàn)報道,系統(tǒng)綜述并展望了有機(jī)電極材料在鈉離子電池中的研究進(jìn)程。文章從小分子有機(jī)物到大分子有機(jī)聚合物系統(tǒng)地總結(jié)了鈉離子電池中電極材料的研究和開發(fā)的最新進(jìn)展,文中重要從有機(jī)材料的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)/修飾、合成方法、電化學(xué)行為以及相應(yīng)的電荷存儲機(jī)制等方面進(jìn)行了總結(jié)。此外,文章還首次將新型的偶氮類化合物和MOF材料進(jìn)行了歸納。


有機(jī)小分子材料重要包括羰基化合物(C=O,酮、醌、羧酸、酸酐化合物),席夫堿和蝶啶衍生物(C=N),偶氮衍生物(N=N)三種。其中,在羰基(C=O)化合物中,醌類和酮類具有出較高的氧化還原電位;羧酸具有較低的Na+插入電壓;酸酐具有較高的比容量和長的循環(huán)壽命。基于C=N鍵的席夫堿和蝶啶衍生物具有可調(diào)的電化學(xué)活性。而作為一種新型的電極材料,基于N=N鍵的偶氮衍生物則可以通過對分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)和修飾,從而開發(fā)出高容量和高倍率的材料。關(guān)于大分子聚合物,在有機(jī)鈉離子電池(OSIB)中常見的重要有硝基自由基聚合物、導(dǎo)電聚合物、有機(jī)金屬聚合物、共軛微孔聚合物、共價有機(jī)框架(COF)和金屬-有機(jī)框架化合物(MOF)。其中有機(jī)自由基聚合物和有機(jī)金屬聚合物通常表現(xiàn)出更快的動力學(xué)性質(zhì),但其容量通常很低。而COF和MOF衍生材料具有一定的結(jié)構(gòu)優(yōu)勢,穩(wěn)定性好,其易于調(diào)控的納米結(jié)構(gòu)和形貌則可以容納更多的Na+。


然而,小分子有機(jī)電極材料普遍存在溶解度高、穩(wěn)定性差的缺點(diǎn),而有機(jī)聚合物材料往往理論比容量低,電導(dǎo)率低。為了改善有機(jī)材料的電化學(xué)性能,文章分別從功能導(dǎo)向分子設(shè)計(jì)、微觀形貌調(diào)控和有機(jī)-無機(jī)復(fù)合材料的構(gòu)建等三個方面,全面的總結(jié)和分析了有機(jī)鈉離子電池面對的挑戰(zhàn)和有效的設(shè)計(jì)策略。最后還總結(jié)了鈉離子電池發(fā)展中的挑戰(zhàn)和前景。并指出通過分子模擬計(jì)算來探索新的電極材料、可逆活性基團(tuán)、反應(yīng)機(jī)理等,以及深入研究水系、柔性和全固態(tài)有機(jī)鈉離子電池將是未來非常具有潛力的研究方向。


該綜述為有機(jī)材料在鈉離子電池中的實(shí)際應(yīng)用供應(yīng)了指導(dǎo)性的策略。第一作者為可持續(xù)能源研究院/上海大學(xué)理學(xué)院博士生殷秀平,通訊作者為上海大學(xué)可持續(xù)能源研究院/理學(xué)院趙玉峰教授。


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