鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1835次 | 2020年04月20日
簡評三元和鐵鋰之爭
電動汽車雖然誕生時間早于燃油車,但由于種種原因未實(shí)現(xiàn)真正的產(chǎn)業(yè)化,其中一個最重要的因素是動力鋰離子電池技術(shù)的制約。經(jīng)過近十年的大力發(fā)展,電動汽車目前已經(jīng)到了產(chǎn)業(yè)化的前沿,動力鋰離子電池的技術(shù)進(jìn)展也自然而然的引起更為廣泛的關(guān)注。
特別是最近一段時間,隨著國家新能源汽車補(bǔ)貼政策的大幅度退坡,各種不確定因素相互撞擊,動力鋰離子電池技術(shù)路線花樣百出,更是引起了人們的關(guān)注和困惑。這里筆者根據(jù)自己多年從事新能源汽車鋰離子動力鋰離子電池方面工作的相關(guān)相關(guān)經(jīng)驗(yàn),談一些粗淺的看法。
文/徐興無國軒高科工程研究總院常務(wù)副院長
1
市場是評價技術(shù)路線的最高標(biāo)準(zhǔn)
談到技術(shù)路線,首先,我們必須明確判斷技術(shù)路線正確與否及優(yōu)劣的標(biāo)準(zhǔn)。這個“標(biāo)準(zhǔn)”究竟是什么呢?毋庸置疑,是市場。也就是說,凡是能滿足市場需求而被市場選擇的技術(shù)路線就是正確的技術(shù)路線。反之就不是一個好的技術(shù)路線。尤其對那些吸引眼球的偽技術(shù)路線,不管表面多么光鮮,宣傳力度多大,輿論多么推崇,最終都會被市場無情唾棄。
簡單地說,市場對電動汽車的要求無外乎以下幾個方面:1、要有足夠的續(xù)行里程,以滿足出行的要;2、電池要和整車等壽命,全壽命期間換一塊電池,消費(fèi)者是不買單的;3、安全始終是第一位的;4、真正產(chǎn)業(yè)化,即無補(bǔ)貼時消費(fèi)者也買得起、用得起;5、充電方便;6、其它如功率性能、高低溫性能等滿足客戶要求;7、要可持續(xù)發(fā)展。
有關(guān)市場對電動汽車的需求,其實(shí)我們普遍的了解都是片面的。比如說續(xù)行里程。一般認(rèn)為,電動汽車的續(xù)行里程只有達(dá)到充一次電可以行駛600公里以上時,才可以和燃油車進(jìn)行市場競爭。隨后一個簡單地邏輯,就是必須提高電池的能量密度。為此,世界各國都制訂了電池能量密度提升的技術(shù)路線圖。我國的能量密度提升目標(biāo)是:2020年達(dá)到300Wh/Kg,2025年達(dá)到400Wh/Kg,2030年達(dá)到500Wh/Kg。同時,補(bǔ)貼政策也在向高能量密度的電池傾斜。在這樣一個導(dǎo)向下,整個產(chǎn)業(yè)都在盲目追求電池的能量密度,整車的續(xù)行里程。因此,三元電池似乎是最佳的選擇,但是真相確實(shí)如此嗎?
2
三元電池是最佳選擇嗎?
三元材料是指含鎳、鈷、錳的鋰離子正極材料。根據(jù)鎳鈷錳(NCM)的比例又分為111,523,622,811等材料。
一般來說,鎳含量越高的材料其克容量就越高。所以為了追求高能量密度,三元材料也在向鎳含量越來越高的材料如8系甚至9系的方向發(fā)展。但是,三元材料由于其熱失控溫度低、反應(yīng)釋放氧氣等原因,安全性較差。且鎳含量越高安全性就越差。這是理論和試驗(yàn)數(shù)據(jù)都充分證明了的。近年來裝載三元電池的電動汽車在實(shí)際應(yīng)用中頻頻發(fā)生安全事故也印證了這一點(diǎn)。這是我們在往高能量密度之路邁進(jìn)時遇到的第一個重大障礙。
第二個重大障礙就是成本。三元材料由于含資源較稀少的金屬元素,如鈷、鎳等,價格比較高。況且,根據(jù)美國地質(zhì)勘探局(USGS)的公布的數(shù)據(jù),目前全球鈷礦資源儲量只有687.5萬噸,鎳資源儲量8100萬噸:
表1|全球鈷礦資源儲量687.5萬噸(USGS)
表2|全球鎳礦資源儲量8100萬噸(USGS)
按照全球規(guī)劃的新能源汽車市場銷售數(shù)量和趨勢,假設(shè)全球電動汽車的年產(chǎn)銷量為1500萬輛,每輛純電動汽車平均電量35Kwh,使用三元NCM622正極材料,則每Kwh含鎳0.7Kg,含鈷0.235Kg,每輛電動汽車約需24.5Kg鎳,8.23Kg鈷。按此計(jì)算,每年約消耗鈷12.3萬噸,687.5÷12.3=55.9年,每年約消耗鎳36.7萬噸,假設(shè)鎳資源的40%用于電動汽車:(8100×40%)÷36.7=88年。也就是說,約50年左右鈷和鎳的資源將會消耗得所剩無幾。資源緊張又必然會造成價格的進(jìn)一步上漲。這和市場化對成本的要求相距甚遠(yuǎn)。
現(xiàn)在我們要問,三元電池的技術(shù)路線能全面滿足市場的要求嗎?
3
磷酸鐵鋰離子電池的優(yōu)勢
還有一個選擇就是磷酸鐵鋰離子電池。這里可以做一個全面比較分析。
首先說安全性能。磷酸鐵鋰材料由于其鐵氧八面體加磷氧四面體的框架結(jié)構(gòu),穩(wěn)定性非常強(qiáng),即使在過充的情況下也不會有氧氣的釋放,如圖1所示:
圖1|磷酸鐵鋰材料的結(jié)構(gòu)示意圖。紅色三維圖為Fe-O八面體,綠色為P-O四面體,藍(lán)色小球?yàn)殇囯x子。即使在過充電情況下,LiFePO4變成FePO4,其結(jié)構(gòu)也是非常穩(wěn)定的,無氧氣放出。
這就決定了磷酸鐵鋰離子電池的本征安全性。換句話說,選擇磷酸鐵鋰離子電池是天生安全的。這個結(jié)論可以得到多方面的證實(shí)。一是安全性測試,特別是苛刻的針刺測試,磷酸鐵鋰離子電池是可以輕易通過的,而三元電池是極難通過的。盡管為了發(fā)展高能量密度電池,國家取消了針刺測試,但安全的風(fēng)險仍然在那里。在最近的比亞迪刀片電池公布會上,針刺試驗(yàn)就成了一個非常典型的安全試金石。二是在市場上的表現(xiàn),以2019年多起安全事故統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)為例,三元電池占60%,不明原因占35%,磷酸鐵鋰離子電池只占5%。
第二是循環(huán)壽命。粗略地說,造成二次電池循環(huán)衰減的重要因素有兩個:一是材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,二是界面SEI膜生長。從圖1可以清楚地看到,磷酸鐵鋰材料的結(jié)構(gòu)是非常穩(wěn)定的。同時,在循環(huán)過程中磷酸鐵鋰材料的表面不會生長SEI膜(只有少量SPI膜),而三元材料表面是有SEI生長的。大家都了解的鈦酸鋰離子電池,由于其表面沒有任何膜的生長,其循環(huán)壽命可以達(dá)到數(shù)萬次。所以從結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和SEI膜兩方面來衡量,磷酸鐵鋰離子電池的循環(huán)性能是大大優(yōu)于三元電池的。
第三是成本。一方面,由于鐵和磷資源的豐富性,磷酸鐵鋰正極材料的價格大大低于三元材料的價格,且有可預(yù)見的穩(wěn)定降低的趨勢。這一點(diǎn)非常重要,因?yàn)樗於怂x擇技術(shù)路線能夠長期可持續(xù)發(fā)展的基礎(chǔ)。另一方面,基于安全性的考慮,三元電池在其它材料的選擇上,以及在電池包的設(shè)計(jì)和制造上成本也較高。圖2給出了磷酸鐵鋰離子電池和三元電池的綜合成本及性能比較:
圖2|磷酸鐵鋰離子電池和三元電池綜合成本及性能比較。藍(lán)色方柱為磷酸鐵鋰,橘紅色方柱為三元材料,依次為:電芯BOM成本、正極材料、負(fù)極材料、隔膜、電解液、電芯A品率、電池包成本、安全性能、循環(huán)性能。
由圖2可以看出,在綜合成本方面磷酸鐵鋰離子電池有著明顯的優(yōu)勢。
4
磷酸鐵鋰離子電池究竟能否滿足能量密度的要求
現(xiàn)在問題的關(guān)鍵是,磷酸鐵鋰離子電池能否滿足市場對電池能量密度的要求。單從磷酸鐵鋰正極材料的參數(shù)來看,其能量密度似乎是有問題的。因?yàn)長iFePO4材料的理論克容量才172mAh/g,在全電池發(fā)揮約140~146mAh/g,電壓平臺3.2V,壓實(shí)密度2.2~2.4g/cc。而三元NCM622的全電池克容量約160mAh/g,電壓平臺3.65V,壓實(shí)密度3.4g/cc。況且,三元材料還可以向高鎳方向發(fā)展,克容量接近200mAh/g。相比之下,前者無論在重量能量密度還是體積能量密度方面都顯得比較低。這就是有關(guān)磷酸鐵鋰離子電池能量密度有“天花板”觀念的重要依據(jù)。
但實(shí)際的情況并非如此。
首先,磷酸鐵鋰材料本身仍還有一定的克容量提升空間。這里仔細(xì)研究其理論克容量172mAh/g的損失部分是很重要的,這樣才能把磷酸鐵鋰材料的克容量進(jìn)一步地提升。有關(guān)壓實(shí)密度,在深入研究其影響因素的基礎(chǔ)上,也可以進(jìn)一步地提高。
第二,可以借助于負(fù)極材料性能的提升來提高磷酸鐵鋰離子電池的能量密度。比如使用針狀焦為原料的人造石墨,就具有較高的克容量和壓實(shí)密度。
第三,隔膜對提升能量密度也是非常重要的。一方面,由于磷酸鐵鋰離子電池具有先天性的安全優(yōu)勢,在隔膜的選擇上可以使用較薄而具有高強(qiáng)度的隔膜。另一方面,通過技術(shù)的提升可以降低隔膜的高溫收縮率以改善電池極片界面,也可以提升電池的容量。
第四,通過電芯結(jié)構(gòu)件的優(yōu)化(減重)也可以提升電芯的能量密度。(筆者所在的國軒高科目前已經(jīng)把磷酸鐵鋰電芯的能量密度提升到190Wh/Kg)。
第五,還是由于磷酸鐵鋰離子電池的先天安全性,在電池包的設(shè)計(jì)及制造方面可以通過簡化設(shè)計(jì)及減重來大幅度地提升能量密度。目前該款190Wh/Kg的電芯已成功應(yīng)用于多款純電動汽車上,其電池包的能量密度可達(dá)到140Wh/Kg(帶液冷),續(xù)行里程可達(dá)到400公里以上。
表3是磷酸鐵鋰離子電池包和三元電池包能量密度的比較:
表3磷酸鐵鋰離子電池盒三元電池能量密度比較表
從表3可以看出,在電池包的層面上,磷酸鐵鋰離子電池可以達(dá)到三元622的能量密度。所以,所謂的磷酸鐵鋰離子電池有“天花板”而不能用于乘用車的論據(jù)就站不住腳了。
5
有無進(jìn)一步提升空間
那么,磷酸鐵鋰離子電池能量密度還有進(jìn)一步的提升空間嗎?回答是肯定的。
目前國軒高科磷酸鐵鋰B樣電芯的能量密度已經(jīng)做到了200Wh/Kg,電池包的能量密度可達(dá)160Wh/Kg,這可以和三元811電池相媲美了。但三元811電池由于其安全性沒有得到很好的解決,使其目前在大規(guī)模應(yīng)用方面處于舉棋不定的狀態(tài),日韓等電池公司宣布暫緩使用NCM811材料就充分說明了這一點(diǎn)。這也說明磷酸鐵鋰離子電池在能量密度上并不輸于三元電池。
有關(guān)磷酸鐵鋰離子電池進(jìn)一步的提升空間,重要途徑仍然為:(1)磷酸鐵鋰正極材料克容量和壓實(shí)密度的提升;2)負(fù)極可以使用硅負(fù)極以及預(yù)鋰化技術(shù);3)隔膜優(yōu)化及界面改善技術(shù);4)厚極片半固態(tài)技術(shù);5)電芯結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)優(yōu)化;6)電池包設(shè)計(jì)優(yōu)化:包括CTP(寧德時代),刀片電池(比亞迪),高能量密度柔性“標(biāo)準(zhǔn)模組”技術(shù)(國軒高科)等等。通過這些技術(shù)進(jìn)步磷酸鐵鋰離子電池的能量密度還可以繼續(xù)提升。預(yù)計(jì)今后10年內(nèi),磷酸鐵鋰單體電池的能量密度可以提升到260Wh/Kg以上,電池系統(tǒng)也可以達(dá)到200Wh/Kg以上。這樣一來,克服了能量密度短板的磷酸鐵鋰離子電池就有著非常明顯的優(yōu)勢。
電動汽車遲早會進(jìn)入無補(bǔ)貼時代,真正的產(chǎn)業(yè)化要與之相適應(yīng)的電池產(chǎn)品:安全、長壽命、低成本是基本要求,而市場一定會按照自己的規(guī)律選擇合適的技術(shù)路線,……這樣看來,三元和鐵鋰離子電池的路線之爭,答案就已經(jīng)很清楚了。
編輯:楚晴
《特約來稿》欄目介紹:
2019年末至今,動力鋰離子電池的話題一直很熱:
1、年初,一則“特斯拉正在與寧德時代磋商采用無鈷電池”的消息橫空出世。此消息隨即造成鈷材料市場大跌,同時引發(fā)了又一輪電池“無鈷”技術(shù)的討論。
2、三月四日,通用在“EVweek”活動推出一款新的電池產(chǎn)品Ultium,其電芯將會采用LG化學(xué)最新研發(fā)的NCMA四元鋰離子電池。該電池的四元正極材料具備高能量密度、高穩(wěn)定性、低成本優(yōu)勢。鈷元素含量下降至5%,電池量產(chǎn)成本為100美元。
3、三月五日,江淮汽車提出“蜂窩電池”技術(shù),并聲稱該技術(shù)與之前那些降成本的CTP電池包技術(shù)不同,首要解決安全問題。預(yù)計(jì)可將因電池失效導(dǎo)致的車輛起火概率降低一個數(shù)量級。
4、三星高等研究院與三星日本研究中心在《自然-能源》雜志上,發(fā)表《通過銀碳負(fù)極實(shí)現(xiàn)高能量密度長續(xù)航固態(tài)鋰離子電池》論文,介紹了三星有關(guān)困擾全固態(tài)電池量產(chǎn)的鋰枝晶與充放電效率問題的解決方法。該方法將幫助電池實(shí)現(xiàn)900Wh/L的能量密度,1000次以上的充放電循環(huán)以及99.8%的庫倫效率(即充放電效率)。
5、三月二十九日下午,比亞迪正式推出全新的磷酸鐵鋰離子電池“刀片電池”。據(jù)介紹,該電池實(shí)現(xiàn)體積比能量密度提升50%,成本下降30%,整車壽命可達(dá)百萬公里以上。
2020年是我國新能源汽車市場化轉(zhuǎn)型的關(guān)鍵時期,動力鋰離子電池作為新能源汽車成本最高的核心零部件,其每一次技術(shù)革新都將引起整車性能、性價比的巨大突破,引起資本市場、用戶市場的快速響應(yīng)?;诙喾N電池技術(shù)路線的創(chuàng)新研發(fā),有關(guān)解決電動汽車市場化面對的里程焦慮、充電焦慮、成本焦慮等問題,有至關(guān)重要的用途。
為促進(jìn)行業(yè)技術(shù)交流、推動電池技術(shù)創(chuàng)新提速,百人會特別策劃本期“特約來稿”,面向高校及行業(yè)專家定向約稿,并將各方意見整理陸續(xù)發(fā)表。