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超快激光器如何提升鋰離子電池性能?

鉅大LARGE  |  點擊量:999次  |  2020年06月03日  

新型材料架構和電極表面構造用于高功率動力鋰電池,以提升電池壽命及穩(wěn)定性。


在過去二十年間,鋰離子電池(LIBs)在蓄電池市場作為高效電源新選擇應運而生。鋰離子電池通常被用于儲存綠色能源(如太陽能及風能),同時也被作為新能源汽車動力源。但是,目前仍面對著一些難題,如高生產成本、電池壽命較短、安全問題及較長充電時間等。其中最重要問題是鋰離子電池生產中的電解液浸潤問題,目前通過持續(xù)抽真空及升溫儲存方式得到實現。電極不充分浸潤將導致產品故障率提升,同時也會減少電池容量及壽命。


3D電極架構的發(fā)展成為鋰離子電池克服電池性能相關問題(例如功率損耗或高電極電阻)及熱降解的新方法。3D電池可以實現大面積能量容量,同時保持高能量密度。通用的方法時,在薄膜電極沉積之前,3D構造電極基底(集電器)。然而不幸的是,該方法尚處于薄膜微電池模擬電極早期階段。此外,該方法可擴展性差,并不適用于厚膜復合電極或大電極領域。


在卡爾斯魯厄理工學院,我們開發(fā)了新一代3D電極構造技術,適用于所有類型的鋰離子電池(包括薄膜電池及高能高功率電池)。通過該方法,我們首次利用激光輔助加工來激活電極材料本身。為了達到這個目的,我們建立了不同的激光加工技術來新增活性表面積,例如電極激光輔助自組織結構化和直接結構化。第一種方法可用于電極面積較小的薄膜及厚膜電池(鈕扣電池)。第二種方法可用于電極覆蓋面積較大的電池(軟包電池)。


我們通過248nm準分子激光器消融出現自組織表面結構。如圖1所示,鋰鈷氧化物和鋰鎳錳鈷氧化物(NMC)厚膜及薄膜電極。這種自組織結構化能夠實現重要基于材料選擇性消融及材料再沉積。通過激光制圖可防止物質損失,我們發(fā)現活性表面積可以新增10倍。同時我們通過使用200ns光纖激光器或380fs超快光纖激光器直接激光結構化形成3D微觀結構,如圖1b中所示。我們通過周圍空氣狀態(tài)控制結構化過程,并通過排棄系統(tǒng)剝離燒蝕的材料。


圖1激光生成復合電極材料微觀結構掃描電子顯微鏡觀察圖像。(a)自組織微觀結構(通過準分子激光器生成)和(b)通過超快(飛秒)激光結構化形成微柱結構。


為了形成厚膜電極毛細微觀結構的納秒及超快激光結構化方法,極大地促進電解液浸潤同質化速度。如圖2所示。我們發(fā)現適宜的構造設計和徹底去除電極材料形成的消融區(qū)可供應最有效率的毛細傳輸。納秒激光消融并不適合所有類型的電極材料。例如,磷酸鐵鋰在納秒激光誘導熱效應區(qū)發(fā)生化學物質轉變(通過超快激光冷消融可以防止)。此外,相關于納秒激光,超快激光消融效率更高?;钚圆牧系膿p失也能從20%降到低于5%。


圖2單滴電解液浸潤(a)非結構化(b)到(d)激光機構化厚膜電極


通過機構化NMC電極的鋰離子電池,放電容量可以達到2290周期,如圖3所示。而沒有通過機構化電極的鋰離子電池壽命只能達到141周期(除去儲存過程中的損失)。電池壽命的極大提升,重要由于激光形成的微毛細結構使得電解液更加高效快速地傳輸。


圖3未結構化軟包電池(上)及激光結構化鋰鎳錳氧化鈷電極(下)電池電極-放電能力曲線圖


總而言之,我們開發(fā)了一種新型激光輔助處理方法,可新增鋰離子電池活性表面積。我們通過激光構建的電極毛細結構,可以提升電池穩(wěn)定性及縮短生產時間。改進循環(huán)壽命及提升容量保持率意味著高功率二次應用成為可能。未來我們將繼續(xù)改進活性材料,進一步提升電極覆蓋面積,從而顯著地降低成本,提升電池性能及安全性。


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