鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:2053次 | 2020年06月05日
鋰離子電池四大技術(shù)難題制約電動(dòng)汽車的發(fā)展
一、正極材料
鋰離子電池的正極材料重要有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳錳鈷三元材料及磷酸鐵鋰等。其中,磷酸鐵鋰由于具有另外幾種材料所不具備的循環(huán)壽命、安全和材料成本方面的潛在優(yōu)勢(shì),而被業(yè)界看作理想的正極材料。目前存在的問題,一是重要原料電子級(jí)碳酸鋰(碳酸鋰含量在99.5%以上)大部分來自進(jìn)口,二是磷酸鐵鋰生產(chǎn)技術(shù)也來自國外。
據(jù)了解,電子極碳酸鋰可由鋰礦石或鹽湖中提取出碳酸鋰再提純而來。我國鋰資源居世界第二,但由于技術(shù)問題,國內(nèi)礦石提取碳酸鋰再提純?yōu)殡娮訕O碳酸鋰的產(chǎn)量很低。鹽湖提取電子級(jí)碳酸鋰目前還沒有產(chǎn)品問世。所以只能從國外大量進(jìn)口電子級(jí)碳酸鋰。因?yàn)檫M(jìn)口量大,導(dǎo)致國內(nèi)公司基本沒有定價(jià)權(quán),完全由國外廠商說了算。
在技術(shù)上,我國磷酸鐵鋰發(fā)展本來與國際基本同步,但國內(nèi)尚未誕生真正的領(lǐng)軍公司,行業(yè)缺乏原始創(chuàng)新技術(shù)。目前,國際上在磷酸鐵鋰離子電池行業(yè)處于領(lǐng)先地位的公司重要有3家,分別是美國的高博(A123)公司和威能(Valence)公司以及加拿大的佛斯泰克(phostech)公司。磷酸鐵鋰技術(shù)在國外被看特種略性技術(shù),美國、加拿大等政府為此不惜以國家的力量參與技術(shù)壁壘的建立。
在磷酸鐵鋰材料領(lǐng)域,有兩大核心技術(shù)專利,其中一個(gè)是包敷碳技術(shù),另一個(gè)是碳熱還原技術(shù)。前者由加拿大佛斯泰克公司擁有獨(dú)家使用權(quán),并且已經(jīng)在我國申請(qǐng)專利。后者的專利權(quán)由美國高博公司所有,目前尚未在我國申請(qǐng)專利,但是該公司現(xiàn)已在蘇州成立了2家公司,分別負(fù)責(zé)磷酸鐵鋰材料的生產(chǎn)和電池制造。磷酸鐵鋰離子電池方面的核心專利被幾家外國公司掌握,外國公司專利轉(zhuǎn)讓至我國公司將會(huì)面對(duì)高昂的專利許可費(fèi),對(duì)該產(chǎn)業(yè)構(gòu)成巨大的潛在威脅。
要想擺脫在產(chǎn)業(yè)鏈中低端、被動(dòng)的地位,就要從三方面努力:一是通過技術(shù)研發(fā)從而加快國內(nèi)磷酸鐵鋰專利申請(qǐng)。二是圍繞國外公司的核心專利在外圍進(jìn)行布局。三是加強(qiáng)電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、電池組合控制方面的研究。二、電解液
電解液在鋰離子電池正、負(fù)極之間起到傳導(dǎo)電子的用途,是鋰離子電池獲得高電壓、高比能等優(yōu)點(diǎn)的保證。電解液一般由高純度的有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鋰鹽、必要的添加劑等原料,在一定條件下、按一定比例配制而成的。
鋰離子電池重要使用的電解質(zhì)有高氯酸鋰、六氟磷酸鋰等。但用高氯酸鋰制成的電池低溫效果不好,有爆炸的危險(xiǎn),日本和美國已禁止使用。而用含氟鋰鹽制成的電池性能好,無爆炸危險(xiǎn),適用性強(qiáng),特別是用六氟磷酸鋰制成的電池,除上述優(yōu)點(diǎn)外,將來廢棄電池的處理工作相對(duì)簡(jiǎn)單,對(duì)生態(tài)環(huán)境友好,因此該類電解質(zhì)的市場(chǎng)前景十分廣泛。
目前電解液配套基本已實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化,但軟肋是占電解液成本約一半的電解質(zhì)六氟磷酸鋰,國內(nèi)基本沒有公司能夠生產(chǎn)。
目前六氟磷酸鋰市場(chǎng)被幾家日本公司如關(guān)東電化學(xué)工業(yè)、蘇特瑞克秘法(SUTERAKEMIFA)、森田化學(xué)等壟斷。全球六氟磷酸鋰產(chǎn)量在4000噸/年左右。日本這3家廠商其產(chǎn)量在3430噸/年,占全球產(chǎn)量的85%左右。我國天津金牛電源材料有限責(zé)任公司目前的產(chǎn)量只有250噸/年,并且不對(duì)外出售。國內(nèi)電解液生產(chǎn)廠家所用的六氟磷酸鋰重要從日本和德國進(jìn)口。
出現(xiàn)這一狀況的的重要原因是六氟磷酸鋰的技術(shù)門檻相當(dāng)高。六氟磷酸鋰要求純度高、水分低,但由于產(chǎn)品本身極易吸潮分解,因此生產(chǎn)難度極大,對(duì)原料及設(shè)備要求苛刻,屬于典型的高科技、高危生產(chǎn)環(huán)境、高難生產(chǎn)的‘三高’技術(shù)產(chǎn)品。六氟磷酸鋰的三大重要原料是五氯化磷、無水氫氟酸和氟化鋰,其中又以后兩者的生產(chǎn)難度最大,要國內(nèi)公司在生產(chǎn)工藝上取得突破。
三、隔膜
隔膜在鋰離子電池中起著防止正、負(fù)極短路的用途,并在鋰離子電池充放電過程中供應(yīng)鋰離子運(yùn)輸通道。簡(jiǎn)而言之,隔膜就是一層多孔的塑料薄膜。但它直接影響了電池的容量、循環(huán)性能以及安全性能。在鋰離子電池的部件中它是技術(shù)含量最高的,占鋰離子電池成本的20%~30%。而目前我國80%的鋰離子電池隔膜依靠進(jìn)口。
隔膜技術(shù)含量高的原因在于它的造孔工藝難度大。目前國際上隔膜的主流產(chǎn)品是經(jīng)橫向和縱向精密拉伸的單層聚丙烯(pp)納米微孔膜、單層聚乙烯(pE)納米微孔膜、pp/pE/pp三層復(fù)合納米微孔膜等類型。以雙向精密拉伸法來生產(chǎn)pE、pp隔膜,是一個(gè)多步驟、復(fù)雜而精密的加工過程,包括吹塑、流延制膜、持續(xù)精密拉伸等多個(gè)重要環(huán)節(jié)。國產(chǎn)隔膜在厚度的均勻度和孔的均勻度上與國外存在很大差距。目前國際和國內(nèi)市場(chǎng)基本被幾家實(shí)力強(qiáng)大的國外廠商掌控,如美國的卡爾格德(Celgard)、恩特凱(Entek),日本的旭化成、東燃等。
國內(nèi)許多公司都在嘗試突破國外技術(shù)壁壘,開發(fā)鋰離子電池隔膜,但難度較大。難度重要體現(xiàn)在以下3個(gè)方面:一是傳統(tǒng)制備隔膜工藝的相關(guān)專利基本被美國和日本的少數(shù)公司所壟斷,我國在生產(chǎn)技術(shù)方面缺乏自主知識(shí)產(chǎn)權(quán);二是國內(nèi)公司在生產(chǎn)隔膜的關(guān)鍵技術(shù)方面特別是產(chǎn)業(yè)化技術(shù)方面較為欠缺,很多公司在小試時(shí)往往能夠拿出較好的樣品,但大規(guī)模生產(chǎn)時(shí)產(chǎn)品的一致性較差;三是我國在新工藝、新方法的研究方面與國際同步,但新的工藝往往對(duì)設(shè)備和工藝過程控制要求較高,我國的精密加工設(shè)備基礎(chǔ)比較薄弱,限制了產(chǎn)業(yè)化。
盡管難度大,但是國產(chǎn)隔膜已經(jīng)開始起步?,F(xiàn)在國內(nèi)一些公司在國產(chǎn)化方面已取得了一些技術(shù)突破,如深圳市星源材質(zhì)科技股份有限公司、佛山市金輝高科光電材料有限公司、河南新鄉(xiāng)格瑞恩新能源材料股份有限公司等,這些公司都已生產(chǎn)出具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的鋰離子電池隔膜,但目前大多是供應(yīng)中、低端市場(chǎng),還要膜技術(shù)的進(jìn)一步成熟。
隨著新能源汽車的逐漸推廣,到2012年,預(yù)計(jì)新能源汽車將令鋰離子電池隔膜的需求量翻10倍。解決了隔膜的國產(chǎn)化問題,不僅對(duì)鋰離子電池行業(yè),對(duì)整個(gè)電動(dòng)汽車行業(yè)發(fā)展都將具有革命性的意義。四、負(fù)極
負(fù)極材料技術(shù)含量比較低,一般用石墨做負(fù)極,是國內(nèi)鋰離子電池四大關(guān)鍵組件中唯一實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的材料。
國內(nèi)公司在技術(shù)含量低的領(lǐng)域,做得頗有成就。深圳貝特瑞新能源材料有限責(zé)任公司、上海杉杉科技有限公司等已經(jīng)躋身世界級(jí)公司。其中,深圳貝特瑞市場(chǎng)占有率已居全球第二。客戶包括松下、三星、日立、比亞迪等130多家廠商。
但是,石墨負(fù)極材料雖成功商品化,可由于碳作為負(fù)極總是存在一些難以克服的弱點(diǎn),未來肯定要被非碳材料取代。因?yàn)槭陔娊庖褐袝?huì)形成鈍化膜,該膜雖可傳遞鋰離子,但會(huì)引起能量的損耗。而且當(dāng)電池過充電時(shí),石墨負(fù)極表面會(huì)析出金屬鋰從而引起電池短路。隨著溫度的升高,嵌鋰狀態(tài)下的石墨負(fù)極將首先與電解液發(fā)生放熱反應(yīng),有可能會(huì)生成易燃?xì)怏w,發(fā)生燃燒。所以石墨不是最理想的負(fù)極材料,尋找性能更為良好的非碳負(fù)極材料是鋰離子電池研究的重要課題。
盡管當(dāng)前人們正在廣泛研究了各種非碳負(fù)極材料,特別是近年來納米結(jié)構(gòu)的非碳負(fù)極材料(如錫的復(fù)合氧化物、鈦氧化合物及鈦酸鹽類化合物等)受到越來越多的鋰電工作者的關(guān)注,但是這些材料還有許多問題沒有解決,仍然無法大量應(yīng)用,還要生產(chǎn)工藝的不斷改進(jìn)。
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