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鋰空氣電池性能及未普及的原因

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1274次  |  2020年07月02日  

鋰空氣電池這是一種由日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所與日本學(xué)術(shù)振興會(huì)(JSpS)共同開發(fā)出的一種新構(gòu)造的大容量鋰空氣電池。


鋰空氣電池


理論上可實(shí)現(xiàn)大容量的鋰空氣電池作為新一代大容量電池而備受矚目。不過此前的鋰空氣電池存在正極蓄積固體反應(yīng)生成物,阻隔了電解液與空氣的接觸,導(dǎo)致停止放電等問題。


負(fù)極(金屬鋰)采用有機(jī)電解液,正極(空氣)方面則使用水性電解液,兩極由固體電解質(zhì)隔開,以防止兩電解液發(fā)生混合。由于固體電解質(zhì)只通過鋰離子,因此電池的反應(yīng)可無阻礙地進(jìn)行。正極的反應(yīng)生成物具有水溶性,不出現(xiàn)固體物質(zhì)。實(shí)驗(yàn)證明該電池可持續(xù)放電50000mAh/g(空氣極的單位質(zhì)量)。


該技術(shù)極有望用于汽車電池。假如在汽車用支架上更換正極的水性電解液,用卡盒等方式補(bǔ)充負(fù)極的金屬鋰的話,汽車可實(shí)現(xiàn)持續(xù)行駛且無需充電等待時(shí)間??梢詮挠眠^的水性電解液中輕松提取金屬鋰,鋰能夠反復(fù)使用??梢哉f是用金屬鋰作為燃料的新型燃料動(dòng)力電池。


鋰離子電池目前已經(jīng)開始在電動(dòng)汽車上應(yīng)用,為了實(shí)現(xiàn)長距離行駛,作為蓄電池時(shí)的高性能化和低成本化備受期待。但目前的鋰離子電池受制于電池容量很難實(shí)現(xiàn)長距離行駛,要實(shí)現(xiàn)長距離行駛必須在汽車上配備大量的電池,因此存在車體價(jià)格大幅上升的問題。


要實(shí)現(xiàn)電動(dòng)汽車的普及,能源密度需達(dá)到目前的約6~7倍。因此,理論上能源密度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鋰離子電池的金屬鋰空氣電池備受關(guān)注。由于鋰空氣電池的正極使用空氣中的氧做活性物質(zhì),理論上正極容量無限大,因此可實(shí)現(xiàn)大容量。


解密鋰空氣電池


大容量鋰-空氣電池并非新概念,至今都未普及原因是它存在致命缺陷,日本的研究院克服了這個(gè)困難,但


要想實(shí)現(xiàn)商用,可能還要10年。減碳,關(guān)于人類福祉來說,絕對(duì)不是離譜的要求,但關(guān)于全球汽車業(yè)來說,卻是一件困難的事情。


眾所周知,鋰離子電池廣泛用于手機(jī)和筆記本電腦等,目前也已經(jīng)是下一代充電式混合動(dòng)力車和電動(dòng)汽車的理想之選。它比其它汽車電池的密度更高、電量更充足,但也更貴,受制于電池容量,充電后的行駛距離仍不夠遠(yuǎn)。即將于2010年上市的雪佛蘭Volt混合動(dòng)力汽車假如僅僅使用電池,只能行駛40公里。盡管仍有改進(jìn)的空間,但鋰離子電池的潛力依然有限。普遍認(rèn)為,要實(shí)現(xiàn)電動(dòng)汽車的普及,能源密度需達(dá)到目前的約6~7倍。于是,理論上能源密度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鋰離子電池的金屬鋰空氣電池備受關(guān)注。雖然仍使用有機(jī)溶媒,但它卻以全新的構(gòu)成極大提高電池的能量密度。


鋰-空氣電池并非新概念。由于在正極上使用空氣中的氧作為活性物質(zhì),理論上正極的容量密度是無限的,可加大容量。另外,假如負(fù)極使用金屬鋰,理論容量會(huì)比鋰離子充電電池提高一位數(shù)。但是,為何鋰-空氣電池至今都未普及?原因是它存在致命缺陷,即固體反應(yīng)生成物氧化鋰(Li2O)會(huì)在正極堆積,使電解液與空氣的接觸被阻斷,從而導(dǎo)致放電停止。


2009年二月,日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所能源技術(shù)研究部門能源界面技術(shù)研究小組組長周豪慎和日本學(xué)術(shù)振興會(huì)(JSpS)外籍特別研究員王永剛共同開發(fā)出了新構(gòu)造的大容量鋰空氣電池。他們通過將電解液分成兩種來解決上述問題。在負(fù)極(金屬鋰)一側(cè)使用有機(jī)電解液,在正極(空氣)一側(cè)使用水性電解液。在兩種電解液之間設(shè)置只有鋰離子穿過的固體電解質(zhì)膜,將兩者隔開。這樣便可防止電解液混合,并促進(jìn)電池發(fā)生反應(yīng)。


負(fù)極用電解液組合使用的是含有鋰鹽的有機(jī)電解液。雖然不能棄用有機(jī)溶媒,但卻限定了使用方法。正極用水性電解液使用堿性水溶性凝膠,與微細(xì)化后的碳和低價(jià)氧化物催化劑形成的正極組合。在鋰-空氣電池中,由于放電反應(yīng)生成的并非是固體的Li2O,而是容易溶解在水性電解液中的LiOH(氫氧化鋰)。氧化鋰在空氣電極堆積后,不會(huì)導(dǎo)致工作停止。水及氮等也不會(huì)穿過固體電解質(zhì)的隔壁,因此不存在與負(fù)極的鋰金屬發(fā)生反應(yīng)的危險(xiǎn)。而且,在充電時(shí),假如配置充電專用的正極,還可防止充導(dǎo)電致空氣電極的腐蝕和老化。


實(shí)驗(yàn)證明,以0.1A/g的放電率進(jìn)行放電時(shí),放電容量約為9000mAh/g,而以前的鋰-空氣電池的放電容量僅為700~3000mAh/g,可以說實(shí)現(xiàn)了容量的大幅新增。另外,假如使用水溶液取代水溶性凝膠,便可在空氣中以0.1A/g的放電率持續(xù)放電20天,其放電容量約為5萬mAh/g(空氣極的單位質(zhì)量),比原來高一位數(shù)。由于金屬鋰離子電池的容量原本就比鋰離子電池高一位數(shù),因此該數(shù)值共比鋰離子充電電池高兩位數(shù)。


現(xiàn)在,由于水溶液的性能較高,而在易用性上凝膠更為出色,科學(xué)家們今后要考慮決定究竟對(duì)這兩者中的哪一個(gè)進(jìn)行開發(fā)。了解到,這種技術(shù)還可考慮與單純的充電電池不同的使用方法。假如不對(duì)電池進(jìn)行充電,而是通過汽車底座更換正極的水性電解液,以卡盒等方式補(bǔ)給負(fù)極的金屬鋰,汽車便可實(shí)現(xiàn)無需充電等待時(shí)間,立即行駛。而且,通過回收用過的水性電解液,以電氣方式重新生成金屬鋰,還可繼續(xù)作為電池負(fù)極燃料循環(huán)使用,防止出現(xiàn)其他污染。鋰-空氣電池可以說是以金屬鋰為燃料的新型燃料動(dòng)力電池。


科學(xué)家認(rèn)為,鋰空氣電池的性能是鋰離子電池的10倍,可以供應(yīng)與汽油同等的能量。鋰空氣電池從空氣中吸收氧氣充電,因此這種電池可以更小、更輕。全球不少實(shí)驗(yàn)室都在研究這種技術(shù),但假如沒有重大突破,要想實(shí)現(xiàn)商用可能還要10年。


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