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鋰離子電池衰減的可能原因

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1071次  |  2020年10月14日  

性能衰減:技術(shù)以及工藝要求高


1.容量衰減:相當(dāng)于城市的生產(chǎn)總值下降了,可能是就業(yè)崗位減少,居住成本太高或居住環(huán)境劣化,以及就業(yè)人口流失。對(duì)應(yīng)的也就是正負(fù)極活性材料減少和可移動(dòng)的Li+減少。


2.內(nèi)阻新增:相當(dāng)于城市的工作效率低下,可能是政府行政阻力大,或是交通系統(tǒng)癱瘓導(dǎo)致員工上下班成本高,以及城市規(guī)劃不合理居住地和工作地越來(lái)越遠(yuǎn)。也就是電池歐姆阻抗增大,導(dǎo)電性能下降,Li+運(yùn)動(dòng)路徑劣化。


3.自放電大:相當(dāng)于城市失業(yè)人口比例上升,占用了城市的資源卻沒(méi)有創(chuàng)造效益。也就是Li+異常損耗,電池內(nèi)部微短路。


安全性衰減:要求好的質(zhì)量


1.內(nèi)短路風(fēng)險(xiǎn)增大:隔膜受損破裂或受熱收縮。


2.機(jī)械形變和漏液:電池內(nèi)部產(chǎn)氣壓力導(dǎo)致電池變形破損。


通過(guò)上面的描述我們大致可以想象出導(dǎo)致電池衰減的原因,那么又是什么具體的應(yīng)用場(chǎng)景導(dǎo)致了上述的情況發(fā)生呢?本篇重要來(lái)梳理一下電池的具體衰減場(chǎng)景和影響因素。


1.正負(fù)極材料脫落和老化


電池在不斷的充放電過(guò)程中正負(fù)極會(huì)不斷進(jìn)行收縮和膨脹變化,不可防止的會(huì)出現(xiàn)正負(fù)極材料在集流體上的脫落,使得可嵌入Li+的晶格數(shù)量下降,從而影響了電池容量。下圖是磷酸鐵鋰正極材料出現(xiàn)反應(yīng)的拓?fù)渥兓?,在充放電過(guò)程中正極材料發(fā)生LiFePo4和FePo4的轉(zhuǎn)化,由于整體的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性比較好,不容易發(fā)生晶格塌陷的情況。但有些正極材料(如LCO)結(jié)構(gòu)容易被破壞,導(dǎo)致正極材料的活性物質(zhì)損失。


2.SEI膜分解與再生成質(zhì)量要求


在電池原理的介紹中提到電解液在化成過(guò)程中會(huì)和負(fù)極發(fā)生界面反應(yīng),消耗一部分Li+形成SEI膜;這個(gè)SEI膜能起到保護(hù)電極的用途,理論上假如SEI膜足夠穩(wěn)定就能夠防止電解液與負(fù)極材料繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)。但在實(shí)際中SEI膜或多或少會(huì)不斷的分解和再生成,在這個(gè)過(guò)程中就會(huì)造成正負(fù)極材料、電解液、以及Li+的持續(xù)損失(這也是導(dǎo)致電池自放電的部分原因)。并且SEI膜的不斷增厚會(huì)造成負(fù)極表面擴(kuò)散孔道的堵塞,不利于Li+的擴(kuò)散,這也就導(dǎo)致了電池內(nèi)阻的不斷增大。


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