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提高鋰離子電池能量密度的最有效的方法介紹

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1018次  |  2020年11月06日  

作為活性物質(zhì),硅在充電/放電周期內(nèi)插入和脫出鋰時(shí),體積改變到達(dá)270%,循環(huán)壽命差。這個(gè)體積脹大會(huì)導(dǎo)致:


(1)硅顆粒的破壞,以及涂層從銅集流體中別離;


(2)固體電解質(zhì)(SEI)膜在循環(huán)進(jìn)程中不穩(wěn)定性,體積脹大使SEI決裂并再不斷重復(fù)構(gòu)成,導(dǎo)致鋰離子電池的失效。


壓實(shí)工序會(huì)使固相接觸更嚴(yán)密,進(jìn)步極片的電子傳輸功能??墒牵紫堵侍陀謺?huì)添加鋰離子傳輸阻力,和電極/電解液界面電荷轉(zhuǎn)移阻抗,倍率功能變差。


一般,石墨電極孔隙率優(yōu)化控制在20%-40%,而硅基電極,壓實(shí)后功能變差,這些極片一般孔隙率60%-70%,高孔隙率能夠和諧硅基資料的體積脹大,緩沖顆粒劇烈變形,減緩粉化和掉落。可是,高孔隙率硅基負(fù)極極片限制了體積能量密度。那么,鋰離子電池硅基負(fù)極極片該怎么制備呢?KarkarZ等人研討了硅電極的制備工藝。


首先,他們采用了兩種拌和方法制備80wt%的硅,12wt%的石墨烯和8wt%的CMC電極漿料:


(1)SM:慣例的球磨渙散工藝;


(2)RAM:兩步超聲渙散工藝,第一步在PH3緩沖溶液(0.17M檸檬酸+0.07MKOH)中超聲渙散硅和CMC,第二步加入石墨烯片和水繼續(xù)超聲渙散。


如圖1a和d所示,有關(guān)石墨片,超聲渙散RAM堅(jiān)持了石墨烯片原始描摹,片長(zhǎng)大于10μm,與集流體平行散布,涂層孔隙率更高,而SM拌和使石墨烯片斷裂,石墨烯片長(zhǎng)只有幾微米。未壓實(shí)的RAM極片孔隙率約72%,大于SM電極的60%。


有關(guān)硅,兩種拌和方法無(wú)差別。納米片狀石墨烯具有杰出的電子導(dǎo)通能力,RAM渙散堅(jiān)持了石墨烯片的完整性,電池循環(huán)功能好。


然后,他們研討了壓實(shí)對(duì)電極的孔隙率、密度以及電化學(xué)功能的影響。如圖1所示,壓實(shí)后,石墨烯片和硅的描摹沒(méi)有顯著改變,僅僅涂層更加密實(shí)。將極片制作成半電池測(cè)試電化學(xué)功能,從圖2可知:


(1)跟著壓實(shí)壓力添加,電極孔隙率下降,密度添加,體積比容量添加。


(2)未壓實(shí)極片,RAM孔隙率大約72%,大于SM電極的60%。而且RAM電極壓實(shí)更加困難,到達(dá)35%孔隙率,RAM電極需求15T/cm2壓力,而SM極片只需5T/cm2。這是因?yàn)槭┢冃卫щy,RAM極片堅(jiān)持了石墨烯片狀結(jié)構(gòu),更難壓實(shí)。


(3)根據(jù)完全鋰化硅體積脹大193%核算體積比容量。20T/cm2壓實(shí)下,體積比容量最大,RAM和SM電極孔隙率分為34%、27%,對(duì)應(yīng)體積比容量分別1300mAh/cm3、1400mAh/cm3。


別的,他們還發(fā)現(xiàn)壓實(shí)極片熟化處理能改善循環(huán)功能。極片壓實(shí)時(shí),粘結(jié)劑與活物質(zhì)顆??赡茉陬w粒之間的摩擦力用途下斷裂,甚至粘結(jié)劑自身鍵斷裂,從而極片機(jī)械穩(wěn)定性變差,循環(huán)功能裂化(圖4a)。


而熟化進(jìn)程是把極片放置在濕度80%的環(huán)境下2~3天,在這個(gè)進(jìn)程中,粘結(jié)劑會(huì)發(fā)作搬遷,更好地鋪展在活物質(zhì)顆粒表面,從頭樹立更多更牢的銜接,別的,熟化時(shí)銅箔會(huì)發(fā)作腐蝕,銅箔與粘結(jié)劑構(gòu)成Cu(OC(=O)-R)2化學(xué)鍵,結(jié)合力添加,也會(huì)按捺涂層掉落。因而,熟化處理能夠進(jìn)步極片穩(wěn)定性和循環(huán)功能。


渙散-壓實(shí)-熟化進(jìn)程極片的微觀結(jié)構(gòu)改變示意圖如圖4c所示,壓實(shí)導(dǎo)致粘結(jié)劑斷裂,循環(huán)穩(wěn)定性變差,而熟化時(shí)粘結(jié)劑搬遷從頭樹立銜接,極片微觀結(jié)構(gòu)發(fā)作改變,機(jī)械穩(wěn)定性進(jìn)步,相應(yīng)循環(huán)功能進(jìn)步。


假如先對(duì)極片熟化處理,再壓實(shí),極片循環(huán)功能有所改善,可是用途不明顯(圖4b)。這是因?yàn)槭旎鰪?qiáng)了極片機(jī)械穩(wěn)定性,可是隨后的壓實(shí)又破壞了粘結(jié)劑的銜接。


因而,有關(guān)硅基電極,為了進(jìn)步循環(huán)功能,緩沖硅的體積脹大,極片孔隙率要高,可是為了進(jìn)步體積能量密度,壓實(shí)極片下降極片厚度時(shí),需求在進(jìn)行極片熟化處理改善電極微觀結(jié)構(gòu)。


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