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講述鋰離子電池衰退的原因

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:764次  |  2020年11月17日  

日前,科學(xué)家們通過研究一種帶有氧化鐵電極的鋰離子電池發(fā)現(xiàn),電池充放電超過100次后出現(xiàn)的損耗,是由氧化鋰積累和電解質(zhì)分解造成的。


研究過程中用到的氧化鐵電極,由廉價(jià)無毒的磁鐵礦制成。比起目前的電極材料,磁鐵礦等轉(zhuǎn)換型電極材料(即和鋰發(fā)生反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)換為全新產(chǎn)物),可以儲(chǔ)存更多的能量,因?yàn)樗鼈兛梢匀菁{更多鋰離子。然而,這些材料的儲(chǔ)能能力衰減非??欤⑶乙蕾囉陔娏髅芏?。例如,我們對(duì)磁鐵礦的電化學(xué)測(cè)試顯示,磁鐵礦的容量在前10個(gè)高速充放電周期內(nèi)急速下降。此項(xiàng)研究負(fù)責(zé)人、功能納米材料中心(CFN)電子顯微鏡小組的領(lǐng)導(dǎo)DongSu表示。CFN是設(shè)于布魯克海文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的美國(guó)能源部科學(xué)用戶設(shè)施辦公室。


為了找出循環(huán)不穩(wěn)定的原因,科學(xué)家們?cè)噲D觀察,當(dāng)電池完成100次循環(huán)后,磁鐵礦的晶體結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)變化情況。他們結(jié)合透射電子顯微鏡(TEM)和同步X射線吸收光譜(XAS),進(jìn)行研究。TEM的電子束通過樣本傳輸,出現(xiàn)特點(diǎn)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)圖像或衍射圖案,XAS利用X射線來探測(cè)材料的化學(xué)性質(zhì)。


科學(xué)家們利用這些技術(shù)發(fā)現(xiàn),第一次放電時(shí),磁鐵礦完全分解成金屬鐵納米顆粒和氧化鋰。但在接下來的充電過程中,這種轉(zhuǎn)化反應(yīng)并不是完全可逆的,金屬鐵和氧化鋰的殘留物仍然存在。此外,磁鐵礦原始的尖晶石結(jié)構(gòu)在帶電狀態(tài)下演化為巖鹽結(jié)構(gòu)(在兩種結(jié)構(gòu)中,鐵原子的位置并不完全相同)。在隨后的充放電循環(huán)中,巖鹽氧化鐵與鋰相互用途,形成氧化鋰與金屬鐵納米顆粒的復(fù)合物質(zhì)。因?yàn)檗D(zhuǎn)化反應(yīng)不是完全可逆的,這些殘余產(chǎn)物會(huì)逐漸積累起來。科學(xué)家們還發(fā)現(xiàn),電解質(zhì)(使鋰離子在兩個(gè)電極之間流動(dòng)的化學(xué)介質(zhì))在隨后的循環(huán)中會(huì)分解。


在研究結(jié)果的基礎(chǔ)上,科學(xué)家們提出一種儲(chǔ)能能力衰退的解釋。CFN電子顯微鏡小組的科學(xué)家、共同首席作者SooyeonHwang說,由于氧化鋰的電子導(dǎo)電性較低,它的積累會(huì)對(duì)在電池正負(fù)極之間穿梭的電子形成屏障,我們把它叫做內(nèi)部鈍化層。同樣,電解質(zhì)分解也會(huì)形成表面鈍化層,阻礙離子傳導(dǎo)。這些障礙累積起來,阻礙電子和鋰離子到達(dá)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的活性電極材料。


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