鉅大LARGE | 點擊量:1472次 | 2020年11月18日
鋰離子電池電極裂化原因及影響介紹
鋰離子電池在實際的使用過程中,活性顆粒常常經(jīng)歷許多的不可逆的物理化學(xué)和機(jī)械過程,比如局部過度充放電,表面結(jié)構(gòu)崩塌,不均勻電極/電解液界面,金屬溶解/沉淀,體積膨脹/收縮,局部溫度波動等。這些副反應(yīng)之間的相互用途會導(dǎo)致活性顆粒內(nèi)部機(jī)械或熱應(yīng)力、電化學(xué)應(yīng)力的累積,并進(jìn)一步可誘發(fā)裂縫的出現(xiàn)。這種裂紋重要在應(yīng)力集中以及顆粒薄弱點出現(xiàn),比如顆粒表面,SEI膜,晶界等。
特別像硅基負(fù)極,在充電/放電周期內(nèi)插入和脫出鋰時,體積變化達(dá)到270%,這個巨大的體積膨脹會導(dǎo)致硅顆粒的粉碎,以及涂層從銅集流體中分離。特別是,SEI膜會發(fā)生持續(xù)的斷裂再生成過程,不斷消耗鋰離子和活性物質(zhì),造成容量持續(xù)衰減,循環(huán)穩(wěn)定性變差。
而顆粒內(nèi)部出現(xiàn)的裂縫會導(dǎo)致顆粒之間接觸變差,顆粒完整性破壞,電子和離子傳輸路徑都會發(fā)生變化,導(dǎo)致擴(kuò)散受限。結(jié)果表明,電子和離子在固相的擴(kuò)散長度伴隨著裂縫的出現(xiàn)而增大。這又會進(jìn)一步影響電化學(xué)反應(yīng),可能造成充放電局部不均勻,引起顆粒的二次裂紋。
鋰離子電池電極裂化是影響電池電化學(xué)性能、循環(huán)穩(wěn)定性和安全性等的重要因素,其中常見的裂化現(xiàn)象包括:
(1)正、負(fù)極電極材料顆粒裂紋;
(2)活性物質(zhì)顆粒內(nèi)部晶間破碎;
(3)正極表層分層失效;
(4)負(fù)極表面SEI破裂;
(5)正極活性物質(zhì)相分離;
(6)鋰金屬等負(fù)極表面枝晶。
充放電過程中,電化學(xué)反應(yīng)在電極表面發(fā)生,鋰離子從表面脫出或嵌入,多次循環(huán)之后活性顆粒表面會出現(xiàn)了十分顯著的相變,鋰離子脫出后可能伴隨金屬溶出,材料層狀結(jié)構(gòu)會變成鹽巖相結(jié)構(gòu),并且這種相結(jié)構(gòu)演變向顆粒內(nèi)部擴(kuò)展,形成內(nèi)部相分離。