鉅大LARGE | 點擊量:2149次 | 2018年06月28日
鈦酸鋰電池的原理與組成結構介紹
鈦酸鋰電池原理
鈦酸鋰電池由正、負極板(正極活性物質(zhì)為三元鋰,負極為鈦酸鋰)、隔膜、電解質(zhì)、極耳、不銹鋼(鋁合金)外殼等組成。正負極板是電化學反應的區(qū)域,隔膜、電解質(zhì)提供Li+的傳輸通道,極耳起到引導電流的作用。
電池充電時,Li+從三元鋰材料中遷移到晶體表面,從正極板材料中脫出,在電場力的作用下,進入電解液,穿過隔膜,再經(jīng)電解液遷移到負極鈦酸鋰晶體的表面,然后嵌入負極鈦酸鋰尖晶石結構材料中。與此同時,電子流通過正極的鋁箔,經(jīng)極耳、電池極柱、負載、負極極柱、負極耳流向負極的鋁箔電極,再經(jīng)導電體流到鈦酸鋰負極,使電荷達至平衡。
電池放電時,Li+從鈦酸鋰尖晶石結構材料中脫嵌,進入電解液,穿過隔膜,再經(jīng)電解質(zhì)遷移到三元鋰晶體的表面,然后重新嵌入到三元鋰材料中。與此同時,電子經(jīng)導電體流向負極的鋁箔電極,經(jīng)極耳、電池負極柱、負載、正極極柱、正極極耳流向電池正極的鋁箔電極,然后再經(jīng)導電體流到三元鋰正極,使電荷達至平衡。
由此可見,鈦酸鋰電池基本原理,就是在充、放電的過程中,對應的鋰離子在正負極之間來回的嵌脫,完成電池的充放電和向負載的供電。鈦酸鋰電池的充放電示意圖如圖所示。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
電池充電時,正極失去電子,鋰離子脫出,嵌入到負極中;負極嵌入鋰離子的同時得到電子成為富鋰態(tài)。放電時的過程正好相反。在Li+嵌入或脫嵌的反應過程中,鈦酸鋰(Li4TI5O12)是一種理想的嵌入型電極材料,Li+插入和脫嵌對材料結構幾乎沒有影響,因此被稱作“零應變”材料,從而保證了其良好的循環(huán)性能。
鈦酸鋰存在兩種不同相的分子結構——Li7TI5O12與Li4TI5O12。產(chǎn)生Li7TI5O12的晶體結構與Li4Ti5O12的晶體結構均為尖晶石結構,且晶格常數(shù)變化很小,同時體積變化也很小。能夠避免充放電循環(huán)中電極材料的來回伸縮而導致結構的破壞,從而提高電極的循環(huán)性能和使用壽命,減少了隨循環(huán)次數(shù)的增加而帶來容量的衰減,使鈦酸鋰具有優(yōu)良的循環(huán)性能。
鈦酸鋰電池的結構組成
正極:磷酸鐵鋰、錳酸鋰或三元材料、鎳錳酸鋰。
負極:鈦酸鋰材料。
隔膜:以碳作負極的鋰電池隔膜。
電解液:以碳作負極的鋰電池電解液。
電池殼:以碳作負極的鋰電池殼。
鈦酸鋰電池優(yōu)點
鈦酸鋰電池具有體積小、重量輕、能量密度高、密封性能好、無泄露、無記憶效應、自放電率低、充放電迅速、循環(huán)壽命超長、工作環(huán)境溫度范圍寬、安全穩(wěn)定綠色環(huán)保等特點,所以在通信電源領域具有非常廣泛的應用前景。
鈦酸鋰作為負極材料時電位平臺高達1.55V,比傳統(tǒng)石墨負極材料高出1V還多,雖然損失了一些能量密度,但也意味著電池更加安全。技術專家盧藍光曾表示,電池快速充電時對負極電壓需求比較低,但如果過低,鋰電池就容易析出非常活潑的金屬鋰,這種鋰離子不僅導電,還能跟電解液起反應,然后釋放熱量,產(chǎn)生可燃氣體,引發(fā)火災。而鈦酸鋰因為高出來的1V電壓避免了負極電壓為0的情況,也就間接避免了鋰離子的析出,從而保證了電池的安全性。
由于鈦酸鋰電池在高溫、低溫環(huán)境中均可以達到安全使用,也體現(xiàn)出其耐寬溫(尤其耐低溫)的重要優(yōu)勢。目前,銀隆鈦酸鋰電池的安全工作溫度區(qū)域在-50度到65度之間,而普通石墨類負極電池在溫度低于-20度時能量就開始衰減,-30度時充電容量僅為充電總容量的14%,在嚴寒天氣下根本無法正常工作。此外,由于鈦酸鋰電池即便過度充電,也僅有1%的體積變化,被稱為零應變材料,這使其有著極長的壽命。銀隆董事長魏銀倉曾表示,銀隆鈦酸鋰電池壽命可達30年,與汽車使用壽命相當,而普通石墨負極材料電池平均壽命不過3-4年。從全壽命周期看,鈦酸鋰電池成本更低。
鈦酸鋰的最后一個優(yōu)勢是快速充放電能力強,充電倍率高。目前銀隆鈦酸鋰電池的充電倍率有10C、甚至20C,而普通石墨負極材料的電池充電倍率僅有2C-4C?;阝佀徜囯姵氐倪@些技術特點,業(yè)內(nèi)人士認為其契合了新能源公交車、大型儲能裝備的需求。
鈦酸鋰電池缺點
然極佳的安全性能使得對鈦酸鋰離子電池的研究成為熱點,但是Li4Ti5O12材料本身的較低的電子電導率(10-13S/cm)和鋰離子擴散系數(shù)(10-10~10-13cm2/S)極大地限制了在大倍率充放下的應用。有學者研究表明,將Li4Ti5O12的顆粒尺寸納米化以后可以擴大有效的反應面積和減小擴散距離,從而顯著的提升材料的倍率性能。但是需要指出的是,材料顆粒納米化的過程往往比較困難,需要較高的成本,目前難以實現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)。
鈦酸鋰電池在循環(huán)使用中會發(fā)生持續(xù)產(chǎn)氣,導致電池包鼓脹,高溫時尤其嚴重,影響正負極的接觸,增加電池阻抗,影響電池性能的發(fā)揮。這也是限制負極材料鈦酸鋰廣泛應用到電池中的主要障礙之一。