鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1694次 | 2020年12月04日
鋰離子電池工藝流程詳解
鋰離子電池工藝流程詳解一、正極混料
l原料的摻和:
(1)粘合劑的溶解(按標(biāo)準(zhǔn)濃度)及熱處理。
(2)鈷酸鋰和導(dǎo)電劑球磨:使粉料初步混合,鈷酸鋰和導(dǎo)電劑粘合在一起,提高團(tuán)聚用途和的導(dǎo)電性。配成漿料后不會(huì)單獨(dú)分布于粘合劑中,球磨時(shí)間一般為2小時(shí)左右;為防止混入雜質(zhì),通常使用瑪瑙球作為球磨介子。
l干粉的分散、浸濕:
(1)原理:固體粉末放置在空氣中,隨著時(shí)間的推移,將會(huì)吸附部分空氣在固體的表面上,液體粘合劑加入后,液體與氣體開始爭奪固體表面;假如固體與氣體吸附力比與液體的吸附力強(qiáng),液體不能浸濕固體;假如固體與液體吸附力比與氣體的吸附力強(qiáng),液體可以浸濕固體,將氣體擠出。
當(dāng)潤濕角≤90度,固體浸濕。
當(dāng)潤濕角>90度,固體不浸濕。
正極材料中的所有組員都能被粘合劑溶液浸濕,所以正極粉料分散相對容易。
(2)分散方法對分散的影響:
A、靜置法(時(shí)間長,效果差,但不損傷材料的原有結(jié)構(gòu));
B、攪拌法;自轉(zhuǎn)或自轉(zhuǎn)加公轉(zhuǎn)(時(shí)間短,效果佳,但有可能損傷個(gè)別
材料的自身結(jié)構(gòu))。
1、攪拌槳對分散速度的影響。攪拌槳大致包括蛇形、蝶形、球形、槳形、齒輪形等。一般蛇形、蝶形、槳型攪拌槳用來對付分散難度大的材料或配料的初始階段;球形、齒輪形用于分散難度較低的狀態(tài),效果佳。
2、攪拌速度對分散速度的影響。一般說來攪拌速度越高,分散速度越快,但對材料自身結(jié)構(gòu)和對設(shè)備的損傷就越大。
3、濃度對分散速度的影響。通常情況下漿料濃度越小,分散速度越快,但太稀將導(dǎo)致材料的浪費(fèi)和漿料沉淀的加重。
4、濃度對粘結(jié)強(qiáng)度的影響。濃度越大,柔制強(qiáng)度越大,粘接強(qiáng)度
越大;濃度越低,粘接強(qiáng)度越小。
5、真空度對分散速度的影響。高真空度有利于材料縫隙和表面的氣體排出,降低液體吸附難度;材料在完全失重或重力減小的情況下分散均勻的難度將大大降低。
6、溫度對分散速度的影響。適宜的溫度下,漿料流動(dòng)性好、易分散。太熱漿料容易結(jié)皮,太冷漿料的流動(dòng)性將大打折扣。
l稀釋。將漿料調(diào)整為合適的濃度,便于涂布。
1.1原料的預(yù)處理
(1)鈷酸鋰:脫水。一般用120oC常壓烘烤2小時(shí)左右。
(2)導(dǎo)電劑:脫水。一般用200oC常壓烘烤2小時(shí)左右。
(3)粘合劑:脫水。一般用120-140oC常壓烘烤2小時(shí)左右,烘烤溫度視分子量的大小決定。
(4)NMP:脫水。使用干燥分子篩脫水或采用特殊取料設(shè)施,直接使用。2.1.2物料球磨
a)將LiCoO2Super-P倒入料桶,同時(shí)加入磨球(干料:磨球=1:1),在滾瓶及上進(jìn)行球磨,轉(zhuǎn)速控制在60rmp以上;
b)4小時(shí)結(jié)束,過篩分離出球磨;
1.3操作步驟
a)將NMP倒入動(dòng)力混合機(jī)(100L)至80℃,稱取PVDF加入其中,開機(jī);
參數(shù)設(shè)置:轉(zhuǎn)速25±2轉(zhuǎn)/分,攪拌115-125分鐘;
b)接通冷卻系統(tǒng),將已經(jīng)磨號的正極干料平均分四次加入,每次間隔28-32分鐘,第三次加料視材料要添加NMP,第四次加料后加入NMP;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:轉(zhuǎn)速為20±2轉(zhuǎn)/分
c)第四次加料30±2分鐘后進(jìn)行高速攪拌,時(shí)間為480±10分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為30±2轉(zhuǎn)/分,自轉(zhuǎn)為25±2轉(zhuǎn)/分;
a)真空混合:將動(dòng)力混合機(jī)接上真空,保持真空度為-0.09Mpa,攪拌30±2分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為10±2分鐘,自轉(zhuǎn)為8±2轉(zhuǎn)/分
b)取250-300毫升漿料,使用黏度計(jì)測量黏度;
測試條件:轉(zhuǎn)子號5,轉(zhuǎn)速12或30rpm,溫度范圍25℃;
c)將正極料從動(dòng)力混合機(jī)中取出進(jìn)行膠體磨、過篩,同時(shí)在不銹鋼盆上貼上標(biāo)識,與拉漿設(shè)備操作員交接后可流入拉漿作業(yè)工序。
1.4注意事項(xiàng)
a)完成,清理機(jī)器設(shè)備及工作環(huán)境;
b)操作機(jī)器時(shí),需注意安全,防止砸傷頭部。
2負(fù)極混料
2.1原料的預(yù)處理:
(1)石墨:A、混合,使原料均勻化,提高一致性。B、300~400℃常壓烘烤,除去表面油性物質(zhì),提高與水性粘合劑的相容能力,修圓石墨表面棱角(有些材料為保持表面特性,不允許烘烤,否則效能降低)。
(2)水性粘合劑:適當(dāng)稀釋,提高分散能力。
★摻和、浸濕和分散:
(1)石墨與粘合劑溶液極性不同,不易分散。
(2)可先用醇水溶液將石墨初步潤濕,再與粘合劑溶液混合。
(3)應(yīng)適當(dāng)降低攪拌濃度,提高分散性。
(4)分散過程為減少極性物與非極性物距離,提高勢能或表面能,所以為吸熱反應(yīng),攪拌時(shí)總體溫度有所下降。如條件允許應(yīng)該適當(dāng)升高攪拌溫度,使吸熱變得容易,同時(shí)提高流動(dòng)性,降低分散難度。
(5)攪拌過程如加入真空脫氣過程,排除氣體,促進(jìn)固-液吸附,效果更佳。
(6)分散原理、分散方法同正極配料中的相關(guān)內(nèi)容
★稀釋:將漿料調(diào)整為合適的濃度,便于涂布。
2.2物料球磨
a)將負(fù)極和Super-P倒入料桶同時(shí)加入球磨(干料:磨球=1:1.2)在滾瓶及上進(jìn)行球磨,轉(zhuǎn)速控制在60rmp以上;
b)4小時(shí)結(jié)束,過篩分離出球磨;
2.3操作步驟
a)純凈水加熱至至80℃倒入動(dòng)力混合機(jī)(2L)
b)加CMC,攪拌60±2分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為25±2分鐘,自轉(zhuǎn)為15±2轉(zhuǎn)/分;
c)加入SBR和去離子水,攪拌60±2分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為30±2分鐘,自轉(zhuǎn)為20±2轉(zhuǎn)/分;
d)負(fù)極干料分四次平均順序加入,加料的同時(shí)加入純凈水,每次間隔28-32分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為20±2轉(zhuǎn)/分,自轉(zhuǎn)為15±2轉(zhuǎn)/分;
e)第四次加料30±2分鐘后進(jìn)行高速攪拌,時(shí)間為480±10分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為30±2轉(zhuǎn)/分,自轉(zhuǎn)為25±2轉(zhuǎn)/分;
f)真空混合:將動(dòng)力混合機(jī)接上真空,保持真空度為-0.09到0.10Mpa,攪拌30±2分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為10±2分鐘,自轉(zhuǎn)為8±2轉(zhuǎn)/分
g)取500毫升漿料,使用黏度計(jì)測量黏度;
測試條件:轉(zhuǎn)子號5,轉(zhuǎn)速30rpm,溫度范圍25℃;
h)將負(fù)極料從動(dòng)力混合機(jī)中取出進(jìn)行磨料、過篩,同時(shí)在不銹鋼盆上貼上標(biāo)識,與拉漿設(shè)備操作員交接后可流入拉漿作業(yè)工序。
2.4注意事項(xiàng)
a)完成,清理機(jī)器設(shè)備及工作環(huán)境;
b)操作機(jī)器時(shí),需注意安全,防止砸傷頭部。
配料注意事項(xiàng):
1、防止混入其它雜質(zhì);
2、防止?jié){料飛濺;
3、漿料的濃度(固含量)應(yīng)從高往低逐漸調(diào)整,以免新增麻煩;
4、在攪拌的間歇過程中要注意刮邊和刮底,確保分散均勻;
5、漿料不宜長時(shí)間擱置,以免沉淀或均勻性降低;
6、需烘烤的物料必須密封冷卻之后方可以加入,以免組分材料性質(zhì)變化;
7、攪拌時(shí)間的長短以設(shè)備性能、材料加入量為主;攪拌槳的使用以漿料分散難度進(jìn)行更換,無法更換的可將轉(zhuǎn)速由慢到快進(jìn)行調(diào)整,以免損傷設(shè)備;
8、出料前對漿料進(jìn)行過篩,除去大顆粒以防涂布時(shí)造成斷帶;
9、對配料人員要加強(qiáng)培訓(xùn),確保其掌握專業(yè)知識,以免釀成大禍;
10、配料的關(guān)鍵在于分散均勻,掌握該中心,其它方式可自行調(diào)整。
3.電池的制作
3.1極片尺寸
3.2拉漿工藝
a)集流體尺寸
正極(鋁箔),間歇涂布
負(fù)極(銅箔),間歇涂布
b)拉漿重量要求
電極第一面雙面重量(g)面密度(mg/cm2)重量(g)面密度(mg/cm2)
…
3.3裁片
a)正極拉漿后進(jìn)行以下工序:
裁大片裁小片稱片(配片)烘烤軋片極耳焊接
b)負(fù)極拉漿后進(jìn)行以下工序:
裁大片裁小片稱片(配片)烘烤軋片極耳焊接
當(dāng)從LiCoO2拿走XLi后,其結(jié)構(gòu)可能發(fā)生變化,但是否發(fā)生變化取決于X的大小。通過研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)X》0.5時(shí)Li1-XCoO2的結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為極其不穩(wěn)定,會(huì)發(fā)生晶型癱塌,其外部表現(xiàn)為電芯的壓倒終結(jié)。所以電芯在使用過程中應(yīng)通過限制充電電壓來控制Li1-XCoO2中的X值,一般充電電壓不大于4.2V那么X小于0.5,這時(shí)Li1-XCoO2的晶型仍是穩(wěn)定的。負(fù)極C6其本身有自己的特點(diǎn),當(dāng)?shù)谝淮位珊螅龢OLiCoO2中的Li被充到負(fù)極C6中,當(dāng)放電時(shí)Li回到正極LiCoO2中,但化成之后必須有一部分Li留在負(fù)極C6中,心以保證下次充放電Li的正常嵌入,否則電芯的壓倒很短,為了保證有一部分Li留在負(fù)極C6中,一般通過限制放電下限電壓來實(shí)現(xiàn):安全充電上限電壓≤4.2V,放電下限電壓≥2.5V。