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導(dǎo)致三元鋰離子電池容量衰減的重要原因有什么

鉅大LARGE  |  點擊量:750次  |  2021年02月04日  

一、正極材料的結(jié)構(gòu)變化


正極材料是鋰離子的重要來源,當(dāng)鋰離子從正極中脫出時候,為了維持材料電中性狀態(tài),金屬元素必然會被氧化到達一個高的氧化態(tài),這里就伴隨了組分的轉(zhuǎn)變。組分的轉(zhuǎn)變?nèi)菀讓?dǎo)致相轉(zhuǎn)移和體相結(jié)構(gòu)的變化。電極材料相轉(zhuǎn)變可以引起晶格參數(shù)的變化及晶格失配,由此出現(xiàn)的誘導(dǎo)應(yīng)力引起晶粒的破碎,并引發(fā)裂紋的傳播,造成材料的結(jié)構(gòu)發(fā)生機械破壞,從而引起電化學(xué)性能衰減。


二、負(fù)極材料結(jié)構(gòu)


商業(yè)化鋰離子電池常用的負(fù)極材料有碳材料、鈦酸鋰等,本文以典型負(fù)極石墨進行分析。鋰離子電池容量的衰減第一次發(fā)生于化成階段,在這個階段會在負(fù)極表面形成SEI,消耗部分鋰離子。


隨著鋰離子電池使用,石墨結(jié)構(gòu)的變化也會造成電池容量下降。LIU等研究了LiFePO4/C電池的容量衰減機制,同樣適用于三元鋰離子電池,研究發(fā)現(xiàn)循環(huán)后的碳材料雖然保持了石墨的形貌結(jié)構(gòu),但是其晶面的半高寬變大,導(dǎo)致c軸方向的晶粒尺寸變小,晶體結(jié)構(gòu)的改變導(dǎo)致碳材料出現(xiàn)裂紋,進而破壞負(fù)極表面的SEI膜并促進SEI膜的修復(fù),SEI膜的過度生長消耗活性鋰,因此造成了電池的不可逆容量衰減。


三、電解液的氧化分解與界面反應(yīng)


電解液的性質(zhì)顯著影響鋰離子電池的比容量、壽命、倍率充放電性能、工作溫度范圍以及安全性能等。電解液重要包括溶劑、電解質(zhì)和添加劑三個部分。溶劑的分解、電解質(zhì)的分解都會導(dǎo)致電池容量的損失。電解液的分解和副反應(yīng)是鋰離子電池容量衰減的重要因素,無論采用何種正負(fù)極材料、何種工藝,隨著鋰離子電池循環(huán)使用,電解液的分解及與正負(fù)極材料間發(fā)生的界面反應(yīng)都會造成容量的衰減。


通過引入Co減少陽離子混合占位情況,有效穩(wěn)定材料的層狀結(jié)構(gòu),引入Mn則可以降低成本提高材料的安全性和穩(wěn)定性。三元材料具有更優(yōu)異的電化學(xué)性能和穩(wěn)定性,已經(jīng)被世界主流鋰電廠商接受,應(yīng)用于電動汽車、3C等領(lǐng)域。四、鋰離子電池使用條件


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