鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1989次 | 2021年02月19日
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電池?zé)崾Э?,究其原因還是內(nèi)部出現(xiàn)了短路和過充的現(xiàn)象。比如涂層,電解液分布不均、電極間距不均會(huì)引起電流分布不均從而導(dǎo)致局部過充;在循環(huán)過程中正極性能衰竭過快,也會(huì)導(dǎo)致過充;另外BMS死機(jī)或者功能障礙、充電繼電器不能正常工作,這些都會(huì)導(dǎo)致過充。內(nèi)部短路同樣復(fù)雜,電解液分布不均導(dǎo)致局部析鋰;正極材料中的金屬雜質(zhì),氧化后在負(fù)極表面還愿;充放電的反復(fù)體積變化等等因素都是短路的隱患。同時(shí),我們無法在工藝層面保證清除所有的安全隱患,就像世間不會(huì)有兩片相同的葉子相同。
鋰離子電池副反應(yīng)的安全性隱患是其電化學(xué)體系所決定的,并伴隨電池比能量提高而變得愈加嚴(yán)重,即便再出色的電池管理系統(tǒng)(BMS)也無法從根本上解決鋰離子動(dòng)力鋰電池的安全性問題。同濟(jì)大學(xué)教授葉際平也在演講中表示,BMS一個(gè)很大的問題就是不能像腦神經(jīng)跟器官一般了解冷暖自如,BMS能夠控制電池,但是電池里面的材料變化它無法反饋到BMS里面去。
如何提升單體電芯的安全性能?
盡管鋰電安全無法根治,但卻是可控可防的,正確面對(duì)并積極探索一些新的安全性技術(shù),將有利于促進(jìn)電池技術(shù)進(jìn)步,比如提高材料/界面熱穩(wěn)定性,開發(fā)單體自激發(fā)熱保護(hù)技術(shù),以及系統(tǒng)熱擴(kuò)展防范技術(shù),就可以有效改善電池系統(tǒng)的安全性。以下為艾新平教授在電芯安全層面的研究,可供讀者參考。
表面包覆。正極的熱分解和它引起的析氧重要在于它和界面(電解液)的反應(yīng),于是我們可以在正極活性表面包覆熱穩(wěn)定的保護(hù)層。比如在高鎳的正極表面包覆磷酸膜或者磷酸鋰以后,可以減少高鎳材料與電解液的直接接觸,從而降低副反應(yīng)的強(qiáng)度和產(chǎn)熱。常見的包覆材料包括磷酸鹽、氧化物、氟化物,也可以是一些聚合物。
構(gòu)建濃度梯度。高鎳正極的不安全,除了本身的熱穩(wěn)定性不好以外,更重要的是鎳對(duì)電解液的氧化分解用途非常強(qiáng),而材料本身的放熱量并不是那么大,但是加上電解液以后,它的產(chǎn)熱溫度和產(chǎn)熱量是急劇提高的,原因就是電解液的界面反應(yīng)占了很大的部分。假如我們將高鎳作為核,用一些低鎳含量的材料作為殼,讓它內(nèi)外有一個(gè)濃度梯度,這樣就有助于降低這個(gè)材料界面的反應(yīng)活性,提高電池安全性。
提高SEI膜的穩(wěn)定性。上文提到熱失效往往是從負(fù)極SEI膜的分解開始的,假如我們采用一些方式能提高SEI膜的分解溫度,提高熱穩(wěn)定性,對(duì)電池安全性將起到至關(guān)重要的用途。現(xiàn)在的研究表明,一些有機(jī)脂類,一些有機(jī)磷酸鹽,甚至一些含氟的鋰鹽,他們都是可以有效的來提高負(fù)極SEI膜熱穩(wěn)定性的,提高它的分解溫度。
建立單體自激發(fā)熱保護(hù)。它的技術(shù)原理是利用溫度敏感材料切斷危險(xiǎn)溫度下電極上的電子傳輸或離子傳輸,甚至關(guān)閉電池反應(yīng),從而終止產(chǎn)熱。比如PTC材料,隨著溫度的升高材料會(huì)從一個(gè)良好的導(dǎo)電態(tài)變成一個(gè)絕緣態(tài),切斷電路。將PTC材料作為極流體的涂層或者作為電極的導(dǎo)電劑或者作為活性物質(zhì)的表面修飾層,即可有效的實(shí)現(xiàn)單體電芯的自發(fā)熱保護(hù)。與之類似的還有一種微球修飾隔膜,溫度升高時(shí)微球發(fā)生一個(gè)熔化,封閉隔膜上的孔道導(dǎo)致電池反應(yīng)關(guān)閉。
防止熱失控的誘發(fā)和蔓延才是工作重點(diǎn)
盡管艾新平教授介紹了多種提高單體電芯安全性的思路,但正如前文所提到的,我們始終無法從工藝上保證清除所有的安全隱患。與其在電芯的工藝層面做過多糾結(jié),不如將工作重點(diǎn)放在系統(tǒng)層面,即防止單體發(fā)生熱失控以后出現(xiàn)系統(tǒng)的功能障礙,甚至是災(zāi)難性事故。
我國電動(dòng)汽車百人會(huì)執(zhí)行副理事長歐陽明高也表示,當(dāng)前鋰離子電池從單體層面完全杜絕熱失控是不太現(xiàn)實(shí)的,但我們可以從電池系統(tǒng)的熱機(jī)電設(shè)計(jì)與控制設(shè)計(jì)來防止誘發(fā)和蔓延,即便單體出現(xiàn)熱失控也不會(huì)發(fā)生事故。
確實(shí),電芯的失效只是整個(gè)電池系統(tǒng)安全隱患的一小部分。站在模組的角度,由于電芯結(jié)構(gòu)、工作方式和環(huán)境等多方面的因素會(huì)使得電芯的安全隱患加倍的體現(xiàn)出來,因此動(dòng)力系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、控制系統(tǒng)、生產(chǎn)管控的嚴(yán)密性等等才是更加重要的部分。