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動(dòng)力鋰電池的理想負(fù)極材料應(yīng)具備的性質(zhì)有什么?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1609次  |  2021年03月11日  

鈦酸鋰性質(zhì)


動(dòng)力鋰電池的理想負(fù)極材料應(yīng)具備以下幾個(gè)性質(zhì):高充放電效率和循環(huán)壽命;高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性;高比容量,安全性好;資源豐富,價(jià)格低廉,制備相對(duì)簡(jiǎn)單且不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染等。


目前的鋰離子電池負(fù)極材料的研究重要集中在碳基材料上。其中碳電極在電池反應(yīng)過(guò)程中進(jìn)行嵌鋰后的電位接近金屬鋰的電位,一旦電池在過(guò)充時(shí),碳電極的表面就容易析出金屬鋰。出現(xiàn)的金屬鋰會(huì)跟電解液接觸反應(yīng)出現(xiàn)可燃性氣體,給動(dòng)力鋰電池帶來(lái)相當(dāng)大的安全隱患。另外,石墨材料負(fù)電極存在與電解液的共嵌入問(wèn)題,對(duì)電解液敏感高,穩(wěn)定性有限導(dǎo)致電極的循環(huán)穩(wěn)定性受到影響。合金類負(fù)極材料與碳負(fù)極材料相比具有較高的比容量,在充放電過(guò)程中鋰的反復(fù)嵌脫會(huì)使合金類負(fù)極的體積發(fā)生較大變化導(dǎo)致循環(huán)性能變差。石墨類與鈦酸鋰負(fù)極材料的一些性質(zhì)參數(shù)如下表所示。


鈦酸鋰動(dòng)力鋰電池的研究與發(fā)展


鈦酸鋰,Li4Ti5O12,面心立方尖晶石結(jié)構(gòu)。常用的化合物分子式為AM2O4,空間群為Fd3m,晶胞參數(shù)a=0.836nm。這種尖晶石結(jié)構(gòu)對(duì)鋰離子有一定的容納空間,通俗來(lái)說(shuō)一個(gè)鈦酸鋰能容納3個(gè)鋰離子。充放電時(shí)的鋰離子嵌入和脫嵌對(duì)鈦酸鋰材料的結(jié)構(gòu)幾乎沒(méi)有影響,因?yàn)殁佀徜嚨木徒Y(jié)構(gòu)幾乎沒(méi)有發(fā)生變化,a值僅從0.836nm增大到0.837nm。這種現(xiàn)象被稱為零應(yīng)變,因此鈦酸鋰也被稱為零應(yīng)變材料。這種性質(zhì)對(duì)電極材料來(lái)說(shuō)具有重要的用途,能夠防止充放電過(guò)程中由于材料的伸縮變化而導(dǎo)致結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從而提高電極的性能和減少比容量的大幅度衰減,延長(zhǎng)了電池的使用壽命。


鈦酸鋰動(dòng)力鋰電池的研究與發(fā)展


鈦酸鋰的化學(xué)擴(kuò)散系數(shù)(一般為2×10-8cm2/s)要比碳負(fù)極材料的擴(kuò)散系數(shù)大個(gè)數(shù)量級(jí),高擴(kuò)散系數(shù)意味著鈦酸鋰要比其他的碳負(fù)極材料具備更快和更多的循環(huán)充放電能力。但鈦酸鋰本身并不能供應(yīng)鋰源,因此只能與含有鋰的電極材料進(jìn)行搭配。鈦酸鋰作為正極時(shí),負(fù)極只能是金屬鋰或鋰合金,此時(shí)電池的電壓約為1.5V左右。鈦酸鋰作為負(fù)極和LiCoO2、LiMn2O4等正極材料可組成電壓為3V上下的電池。盡管鈦酸鋰可以作為負(fù)極也可以作正極使用,但由于相對(duì)Li+/Li的電位為1.5V,因此作為正極材料進(jìn)行研究和應(yīng)用并不多。尖晶石結(jié)構(gòu)特有三維鋰離子擴(kuò)散通道,因此鈦酸鋰在高低溫性能上也表現(xiàn)優(yōu)異。


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