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鋰離子電池有什么常見(jiàn)的失效表現(xiàn)?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:730次  |  2021年03月25日  

鋰離子電池常見(jiàn)失效表現(xiàn)及失效機(jī)理分析


◆容量衰減失效


標(biāo)準(zhǔn)循環(huán)壽命測(cè)試時(shí),循環(huán)次數(shù)達(dá)到500次時(shí)放電容量應(yīng)不低于初始容量的90%?;蛘哐h(huán)次數(shù)達(dá)到1000次時(shí)放電容量不應(yīng)低于初始容量的80%,若在標(biāo)準(zhǔn)循環(huán)范圍內(nèi),容量出現(xiàn)急劇下降現(xiàn)象均屬于容量衰減失效。


電池容量衰減失效的根源在于材料的失效,同時(shí)與電池制造工藝、電池使用環(huán)境等客觀因素有緊密聯(lián)系。從材料角度看,造成失效的原因重要有正極材料的結(jié)構(gòu)失效、負(fù)極表面SEI過(guò)渡生長(zhǎng)、電解液分解與變質(zhì)、集流體腐蝕、體系微量雜質(zhì)等。


正極材料的結(jié)構(gòu)失效:正極材料結(jié)構(gòu)失效包括正極材料顆粒破碎、不可逆相轉(zhuǎn)變、材料無(wú)序化等。LiMn2O4在充放電過(guò)程中會(huì)因Jahn-Teller效應(yīng)導(dǎo)致結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變,甚至?xí)l(fā)生顆粒破碎,造成顆粒之間的電接觸失效。LiMn1.5Ni0.5O4材料在充放電過(guò)程中會(huì)發(fā)生四方晶系-立方晶系相轉(zhuǎn)變,LiCoO2材料在充放電過(guò)程中由于Li的過(guò)渡脫出會(huì)導(dǎo)致Co進(jìn)入Li層,造成層狀結(jié)構(gòu)混亂化,制約其容量發(fā)揮。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

負(fù)極材料失效:石墨電極的失效重要發(fā)生在石墨表面,石墨表面與電解液反應(yīng),生產(chǎn)固態(tài)電解質(zhì)界面相(SEI),假如過(guò)度生長(zhǎng)會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)部體系中鋰離子含量降低,結(jié)果就是導(dǎo)致容量衰減。硅類負(fù)極材料的失效重要在于其巨大的體積膨脹導(dǎo)致的循環(huán)性能問(wèn)題。


電解液失效:LiPF6穩(wěn)定性差,容易分解使電解液中可遷移Li+含量降低。它還容易和電解液中的痕量水反應(yīng)生成HF,造成電池內(nèi)部被腐蝕。氣密性不好引起電解液變質(zhì),電解液黏度和色度都發(fā)生變化,最終導(dǎo)致傳輸離子性能急劇下降。


集流體的失效:集流體腐蝕、集流體附著力下降。上述電解液失效生成的HF會(huì)對(duì)集流體造成腐蝕,生成導(dǎo)電性差的化合物,導(dǎo)致歐姆接觸增大或活性物質(zhì)失效。充放電過(guò)程中Cu箔在低電位下被溶解后,沉積在正極表面,這就是所謂的析銅。集流體失效常見(jiàn)的形式是集流體與活性物之間的結(jié)合力不夠?qū)е禄钚晕镔|(zhì)剝離,不能為電池供應(yīng)容量。


◆內(nèi)阻增大


鋰離子電池內(nèi)阻增大會(huì)伴隨有能量密度下降、電壓和功率下降、電池產(chǎn)熱等失效問(wèn)題。導(dǎo)致鋰離子電池內(nèi)阻增大的重要因素分為電池關(guān)鍵材料和電池使用環(huán)境。

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

電池關(guān)鍵材料:正極材料的微裂紋與破碎、負(fù)極材料的破壞與表面SEI過(guò)厚、電解液老化、活性物質(zhì)與集流體脫離、活性物質(zhì)與導(dǎo)電添加劑的接觸變差(包括導(dǎo)電添加劑的流失)、隔膜縮孔堵塞、電池極耳焊接異常等。


電池使用環(huán)境:環(huán)境溫度過(guò)高/低、過(guò)充過(guò)放、高倍率充放、制造工藝和電池設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)等。


◆內(nèi)短路


內(nèi)短路往往會(huì)引起鋰離子電池的自放電,容量衰減,局部熱失控以及引起安全事故。


銅/鋁集流體之間的短路:電池生產(chǎn)或使用過(guò)程中未修剪的金屬異物穿刺隔膜或電極、電池封裝中極片或極耳發(fā)生位移引起正、負(fù)集流體接觸引起的。


隔膜失效引起的短路:隔膜老化、隔膜塌縮、隔膜腐蝕等會(huì)導(dǎo)致隔膜失效,失效隔膜失去電子絕緣性或空隙變大使正、負(fù)極微接觸,然后出現(xiàn)局部發(fā)熱嚴(yán)重,繼續(xù)充放電會(huì)向四周擴(kuò)散,導(dǎo)致熱失控。


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