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鋰離子電池正極材料分類解析

鉅大LARGE  |  點擊量:1933次  |  2021年07月21日  

鋰離子電池正極材料分類


理想的鋰離子電池正極材料應該能夠容納大量的鋰離子,具有高的離子電導率和電子電導率,以及良好的穩(wěn)定性?,F(xiàn)有的陽極材料很難同時滿足上述要求。因此,開發(fā)具有更好電化學性能的新型負極材料和對現(xiàn)有材料進行改性一直是鋰離子電池負極材料領域的研究熱點。目前,陽極材料可分為三種類型:嵌入式陽極材料、合金陽極材料和轉化陽極材料。


A.嵌入式陰極材料


最典型的嵌入式陽極材料是碳。根據(jù)石墨化程度的不同,碳材料可分為軟碳、硬碳和石墨。常用的軟碳材料有石油焦、針狀焦、碳纖維、碳微球等。硬碳在2500℃以上很難石墨化。石墨的放電容量為350毫安時/克,具有分層結構,同一層的碳原子呈六角形排列,層與層之間受范德華力用途。鋰離子可以嵌入石墨層之間形成li-gic。石墨材料導電性好,結晶度高,充放電平臺穩(wěn)定,是鋰離子電池最商業(yè)化的陰極材料。除石墨外,其他碳材料的鋰儲存機理是相同的。要指出的是,硬碳材料比石墨具有更高的放電能力,因為除了與石墨具有相同的包埋機制外,硬碳結構中還存在一些微孔或缺陷,可用于Li+的存儲和拆卸[15]。但由于循環(huán)效率低、電壓隨容量變化大、放電平臺不穩(wěn)定、硬碳作為陽極材料的應用受到限制。


b.合金陽極材料

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標準

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

合金化鋰儲存材料是指金屬及其合金、能與鋰發(fā)生合金化反應的中間相化合物和配合物。據(jù)報道,鋰在室溫下可與錫、硅、鋅、鋁、銻、鍺、鉛、鎂、鈣、砷、鉍、鉑、銀、金、鎘、汞等多種金屬發(fā)生反應,其充放電機理為合金化和反向合金化反應。一般來說,合金陽極材料的理論容量和電荷密度遠高于埋入式陽極材料。與此同時,這類材料的嵌鋰潛力高,存款鋰,很難在大電流充放電條件下,鋰和樹突不會出現(xiàn),這將導致電池短路,為大功率設備具有重要意義。


C.轉換負極材料


目前報道的過渡金屬材料多達10種,重要是指Co、Ni、Mn、Fe、V、Ti、Mo、W、Cr、Cu、Ru等過渡金屬元素的氧化物、硫化物、氮化物、磷酸鹽和氟化物。在過去,人們并不認為這種材料有前途。這種材料的空間結構中沒有鋰離子嵌入和逃逸的空間,不符合傳統(tǒng)的鋰離子鑲嵌機理,常溫下與鋰的反應被認為是不可逆的。直到一些過渡金屬氧化物被發(fā)現(xiàn)具有高的可逆放電能力(是石墨的3倍),這種材料才逐漸引起了研究人員的注意。圖2顯示了某些轉化的類陽極材料的第一放電比容。


與上述三種陰極材料不同,尖晶石結構的鈦酸鋰Li4Ti5O12也受到了越來越多的關注。Li4Ti5O12的工作電壓為1.5v,與一般的負極材料相比,工作電壓相對較高。在這個電壓下,電解液不會分解。因此,鈦酸鋰被用作電池的負極材料。此外,鈦酸鋰材料在嵌入和拆卸鋰離子前后體積變化不大,是一種安全性能突出的零應變材料,成為儲能電站下一代鋰離子電池的熱門候選材料。


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