鉅大LARGE | 點擊量：1029次 | 2021年08月08日
電源安全:一文看懂隔膜要怎么為鋰離子電池保駕護航
如今，鋰離子電池已成為3C產品（computer、conmmunication以及ConsumerElectronics）最常用能源器件，高容量、穩(wěn)定的充放電性能足夠長的使用壽命一直都是工程師們對鋰離子電池的追求，也是消費者對鋰離子電池的期望。而隔膜材料正是這些追求和期待的關鍵所在。
一、隔膜緊要性
鋰離子電池緊要由正極材料、負極材料、電解質、隔膜、封裝材料等五部分組成。
隔膜在正負極之間起電子絕緣、供應理離子遷移微孔通道的用途，是保證電池體系安全、影響電池性能的關鍵材料。盡管隔膜不筆直參與電極反應，但它影響電池動力學過程，決定著電池的充放電、循環(huán)壽命、倍率等性能。
近些年，科研人員和相關公司對隔膜材料的研發(fā)及產業(yè)技術的沖破有著濃厚的興致。依據我國科學院專利在線分解系統(tǒng)，以中文鋰離子電池、隔膜為關鍵詞，檢索到專利申請共2106項（截止2015年九月），其中授權專利占51.19%，有效專利共1078項。以中文聚乙烯、隔膜、聚丙烯、隔膜、陶瓷、隔膜、改性、隔膜為關鍵詞，檢索到專利申請分別有419、415、390、272項，授權率分別為44.4%、42.4%、32.0%、33.1%，有效專利分別為186、176、125、90項。經統(tǒng)計分解發(fā)現。
符合Exic IIB T4 Gc防爆標準
充電溫度：0~45℃
-放電溫度：-40~+55℃
-40℃最大放電倍率：1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
近年來在理電隔膜研發(fā)和技術范疇的熱點詞匯是：：高安全性、新材料、陶瓷、涂覆和提高潤濕性等。同時，最近十年，特別是最近五年，涉及埋電隔膜的專利申請呈加速上升趨勢。
二、鋰電隔膜的功能
隔膜在理離子電池中的功能緊要體今朝兩個方面：
一是給電池供應安全保障。隔膜材料首先非得具備良好的絕緣性，以戒備正負極接觸短路或是被毛刺、顆粒、枝晶刺穿而出現的短路，因此，隔膜要具有一定的拉伸、穿刺強度，不易撕裂，并在突發(fā)的高溫條件下基本保持尺寸的穩(wěn)定，不會熔縮導致電池的大面積短路和熱失控。
二是給理離子電池供應實現充放電功能、倍率性能的微孔通道。因此，隔膜非得是具有較高孔隙率而且微孔分布平均的薄膜。材料本身的特性和成膜后的孔隙特點制約著電池中鋰離子的遷移，體今朝性能參數上就是離子電導率。
三、鋰電隔膜的影響要素
給電池供應安全保障是從隔膜制造材料的基本屬性體現的。安全性要求決定著隔膜非得具有出眾的絕緣性、機械強度、化學穩(wěn)定性、電化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。因此，制造隔膜的材料只能從絕緣性好、具有良好的成膜性能、力學性能和易于出產的聚合物及其復合材料中選擇。
目前已商品化的主流材料是聚丙烯微孔膜和聚乙烯微孔膜，發(fā)展中的材料如無紡布陶瓷顆粒復合膜，研發(fā)中的材料如聚酰亞胺（pI）等。
電池的鋰離子導通功能是通過隔膜的構造和微孔結構特性實現的。對這一性能出現影響的還有一些材料本身的固有屬性。對鋰離子導通的要求決定了隔膜要對電解液有良好的潤濕性，因為惟有吸收并保留適量的電解液在隔膜孔隙結構中，才能實現理離子遷移和正常工作，戒備電極極化的發(fā)生。隔膜的微結構，如孔徑及其分布、孔隙率、空氣透過（Gurley值）、尺寸穩(wěn)定性等因素都與離子電導率相關，顯著影響電池的性能。
隨著業(yè)界對電池安全性重視程度的不斷提升電池公司對隔膜安全性的要求與期待也繼續(xù)提高，在某些特殊型號電池的使用中對隔膜材料受熱收縮比例的要求已經提高到180℃受熱60min后收縮小于2%，而國外一些電池公司甚至尋求可以在250~300C溫區(qū)尺寸保持穩(wěn)定的隔膜。
隔膜的厚度在保證安全的前提下當然是越薄越好。有關卷繞電池，隔膜厚度越薄，電池內阻越小，可以留出更多的空間給電極材料，并且能減少極片卷繞過程中的錯位。但若只是一味強調厚度變薄，力學性能將受到影響，更容易被大顆粒、極片毛刺和枝晶刺穿，導致電池安全系數降低。而疊片電池的毛刺少，對厚度要求則不高。
隨著鋰離子電池材料體系、用途、容量、形狀的日趨多樣化，對隔膜性能及技術指標的要求也逐細化，加工公司對隔膜的理解也更加深入。可是，目前還沒有哪一種隔膜在所有技術參數方面都出色。
因此，在給電池選擇隔膜時應該有所側重，掂量要突出哪種性能，是安全性、功率性能還是循壽命？依據電池設計和使用范疇不同，隔膜使用的種類也應有所不同。有關隔膜各項技術參數詳盡的分解己有相關報道。
鋰電隔膜性能要求及幾種商品膜性能參數
四、鋰電隔膜緊要技術進展
1、聚烯烴表面改性
在單層聚烯烴隔膜上加入或者復合具有親液性能、耐高溫性能等特性的材料，從而獲得性能更加優(yōu)異的復合隔膜，是制備高性能隔膜的一大研究方向。
目前常用的工藝包括涂覆、浸涂、噴涂、復合等。有研究聲明在pE隔膜上涂覆聚芳酯材料，形成多孔聚合物沉淀物的復合隔膜，由于聚芳酯具有良好的耐熱性能，復合隔膜熔融溫度提高到大于180℃。
通過浸涂法在pE隔膜上涂覆多巴胺，獲得的改性隔膜具有更高的吸附電解液的性能，有效地改善了隔膜的高倍率循環(huán)性能。
使用pVDF/SiO2的混合物改性聚烯烴隔膜，使復合隔膜同時具備pVDF的親電解液性能和Si02的耐高溫性能，制各的鍾離子電池在2C放電倍率下，其充放電效率達到94%.
2、聚烯烴-陶瓷復合隔膜
聚烯烴類有機隔膜且具有較好的力學性能及成本低等特點，但在熱穩(wěn)定性、親液性等方面存在不足，所以作為電池隔膜，其安全性能有待提升。因此，在聚烯烴類有機隔膜上涂覆無機陶瓷顆粒而制備出復合膜的工藝應運而生。
雖然陶瓷涂層給電池性能帶來如何的影響仍需更深入的研究和評價才能得出最終的結論，但這一技術卻被許多隔膜公司和電池公司爭相仿效，得到了迅速的推廣。
在聚合物陶瓷復合膜中，聚烯烴類有機微孔膜材料供應柔韌性以滿足電池裝配工藝的需求。無機陶瓷顆粒則在復合膜中形成剛性骨架，戒備隔膜在高溫條件下發(fā)生收縮甚至熔融，以提升電池安全性能。粘合劑則對陶瓷復合膜的表面性質、孔道結構、機械強度等性能有緊要影響。
聚合物-陶瓷復合膜在一定程度上提高了聚烯經類隔膜的熱穩(wěn)定性及電解液潤濕性，但是這種復合技術存在的最大問題是陶瓷相與有機相結合力較弱，易出現陶瓷脫落（掉粉現象。通過合理調控稀合劑用量、采用原位復合技術將無機陶瓷顆粒被預先分散在成膜溶液中，通過濕法雙向拉伸技術或靜電紡絲法制成隔膜的工藝過程等辦法可以在一定程度上緩解這一現象。
以聚烯烴隔膜為基材的復合隔膜產品，緊要保持了聚烯烴隔膜易于拉伸成孔的可出產性，同時改善了隔膜的安全性、親液性等特性，在隔膜的換代產品實現商品化之前，仍將占據緊要的市場份額。
3、新材料體系
按照所用材料，電池隔膜分為聚烯烴改性隔膜和新材料體系隔膜。其中新材料體系緊要有含氟聚合物類隔膜、纖維素類隔膜、聚酰亞胺（pI）類隔膜、聚酯（pET）類隔膜及其它聚合物陶瓷復合隔膜等。
（1）含氟聚合物隔膜緊要是指pVDF隔膜材料。從材料角度可以將其分為單一聚合物、多元聚合物和有機無機復合物三類。最常用的單一聚合物包括pVDF、p（VDF-HFp）（聚偏氟乙烯-六氟丙烯〉和p（VDF-TrFE）（聚偏氟乙烯-三氟乙烯）。
相比于聚烯烴類隔膜材料，含氟聚合物材料隔膜具有更強的極性和更高的介電常數，大大的提升了隔膜的親液性，并有助于鋰鹽的離子化。
此外，這類材料的成型辦法多樣，如澆鑄法、電紡法、熱壓法等，有利于調控孔隙率。
（2）纖維素隔膜的電池性能與聚烯烴隔膜相當，但其資源豐富且可再生利用。與此同時，纖維素材料初始分析溫度較高（270C），熱穩(wěn)定性分明優(yōu)于聚烯烴類材料。
早期使用的纖維素類材料快速充放電性能優(yōu)異，但存在自放電現象，循環(huán)性能不夠穩(wěn)定，耐電壓性不夠。有研究學者以無紡布纖維素為基材，p（VDF-HFp）為涂層，制得纖維素/pVDF復合隔膜，與傳統(tǒng)的pp膜相比，親液性分明加強，熱穩(wěn)定性大大提升。
（3）新工藝辦法
隔膜的研發(fā)中核心的內容有兩個：一是新材料體系，二是可以實現工業(yè)化加工的工藝辦法。離開了高效的工藝辦法，再好的材料也無法成為可以被廣泛接受的商品。
常規(guī)制備聚烯烴隔膜的辦法就是干法和濕法。但是，將聚烯烴類隔膜往更薄的方向發(fā)展，以滿足3C鋰離子電池的性能需求，是提升隔膜性能的一大關鍵切入點。
相對而言制備辦法而言，聚烯烴改性隔膜的涂布工藝和設備是非常成熟的。用來做聚烯烴隔膜的涂覆改性可行性較高，可以提高聚烯烴隔膜的耐熱性及對電解液的潤濕性。目前，國內外眾多研究單位和廠家都有有關陶瓷涂層隔膜的研究開發(fā)重點項目。
總之，隨著隔膜材料日益豐富、制備工藝日益成熟，相信在不久的未來，滿足消費需求的高安全性、強耐熱性新型隔膜將會成功問世，對我們的生活生深遠的影響。
