鉅大LARGE | 點擊量：1068次 | 2021年08月26日
怎樣看待鋁空氣電池的發(fā)展？
鋁-空氣燃料動力鋰電池的理論比能量可達8100Wh/kg，具有成本低、比能量密度和比功率密度高等優(yōu)勢。作為一種特殊的燃料動力鋰電池，鋁-空氣電池在、民用、以及水底動力系統(tǒng)、電信系統(tǒng)后備動力源和便攜式電源等使用方面具有巨大的商業(yè)潛力。
金屬空氣電池概述
鋰離子電池擁有較高的比能量，是目前研究較成熟且已經大規(guī)模商用的二次電池，但是近幾年來，面對移動電子設備和電動汽車等范疇的巨大發(fā)展，鋰離子電池已難于滿足其大容量的需求，特別是對能源依靠性很強的動力鋰離子電池體系。因此，擁有比鋰離子電池比容量大幾倍的金屬空氣電池應運而生，比如鋅空氣電池、鋁空氣電池、鎂空氣電池、鋰空氣電池等。
由于這類電池的正極活性物質緊要來源于空氣中的氧氣，理論上的正極活性物質的量是無限的，所以電池理論容量緊要取決于負極金屬的量，這類電池擁有更大的比容量。
其中，鋁-空氣燃料動力鋰電池的理論比能量可達8100Wh/kg，具有成本低、比能量密度和比功率密度高等優(yōu)勢。作為一種特殊的燃料動力鋰電池，鋁-空氣電池在、民用、以及水底動力系統(tǒng)、電信系統(tǒng)后備動力源和便攜式電源等使用方面具有巨大的商業(yè)潛力。
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充電溫度：0~45℃
-放電溫度：-40~+55℃
-40℃最大放電倍率：1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
鋁空氣電池結構和原理
圖1是鋁空氣電池的結構原理圖
從現(xiàn)有的研究成果和電池特性來分解，鋁空氣電池具有如下特點：
(1)比能量高。鋁空氣電池是一種新型高比能電池，理論比能量可達到8100Wh/kg目前研發(fā)的產品已經能達到300-400Wh/kg，遠高于當今各類電池的比能量。
(2)比功率中等。由于空氣電極的工作電位遠離其熱力學平衡電位，其交換電流密度很小，電池放電時極化很大，導致電池的比功率只能達到50-200W/kg。
(3)使用壽命長。鋁電極可以不斷更換，因此鋁空氣電池壽命的長短取決于空氣電極的工作壽命。
(4)無毒、無有害氣體出現(xiàn)。電池電化學反應消耗鋁、氧氣和水，生成Al2O3nH2O，可用于干燥吸附劑和催化劑載體、研磨拋光磨料、陶瓷及污水解決的優(yōu)良沉淀劑等。
(5)適應性強。電池結構和使用的原材料可依據(jù)實用環(huán)境和要求而變動，具有很強的適應性。
(6)電池負極原料鋁廉價易得。相比于其他的金屬，金屬鋁的價格比較低，金屬陽極的制造工藝比較簡單。
鋁陽極(負極)
鋁(Al)是一種理想的電極材料，金屬鋁的理論能量密度為8.2Wh/g，在常見金屬中，僅次于鋰的13.3Wh/g，電極電位較負，是除金屬鋰以外質量比能量最高的輕金屬電池材料。鋁空氣電池的質量比能量實際可以達到450Wh/kg，比功率達到50~200W/kg。具有理論容量高、消耗率低、質量輕、電位負、資源豐富及易于出產等優(yōu)勢，得到廣泛研究。
但是由于鋁是一種很活潑的兩性金屬，目前鋁陽極的發(fā)展還受到以下幾個問題的影響。
(1)鋁表面有一層鈍化膜，影響了鋁的電化學活性。
(2)鋁是一種兩性金屬元素，這就決定了它在強堿性環(huán)境下易析氫腐蝕，影響電極電位，產物浮著在電解液中影響整個電化學反應的進行。
(3)空氣電池神奇的半開放的體系，使空氣電極容易受到外界濕度的影響，發(fā)生鋁陽極的淹沒或干涸，甚至爬堿或漏液，現(xiàn)象從而對整個空氣電池的結構造成破壞。為了解決上述問題，國內外學者從以下三個方面進行了研究：
1、鋁陽極合金化
工業(yè)級鋁(99.0%)含有較多的雜質，如鐵(0.5%)、硅、銅、錳、鎂和鋅等，會使相界面處鋁的析氫腐蝕加劇，特別是鐵會與鋁形成局部原電池，導致電化學腐蝕成倍新增。可向鋁中加入既能提高化學活性、又可提高耐腐蝕性的合金成分。
鋁合金合金化要加入的元素所要滿足的條件有：①合金元素的熔點要低于金屬Al;②在Al中固態(tài)飽和度較高;③電化學活性高于Al;④在電解質中溶解度較高;⑤具有較高的析氫過電位。此外，將陽極金屬出產成超細晶材料，可進一步提高陽極效率。
2、電解液中加入緩釋劑
由于陽極合金化有一定的成本問題所以人們常常會選擇在電解液中加入一些緩釋劑來保證鋁空氣電池的性能。一些羧酸類、胺類、氨基酸類緩釋劑及其對鋁腐蝕的抑制效率如表1所示：
研究者們使用天然物質作金屬鋁腐蝕的抑制劑，試驗證明有機胺類、吡咯等對鋁的腐蝕有分明的抑制用途。通過向強堿電解質中添加有機物、水溶性化合物來研究鋁金屬陽極的電化學行為降低鋁的腐蝕速度，進而提高鋁空氣電池的性能。
3、熱解決工藝
熱解決通過改變鋁合金中微量元素的分布和合金表面的微觀結構，來影響合金性能，屬工藝學的研究領域。通過適合的正交試驗可找到最佳的熱解決工藝。
電解液
鋁空氣電池的電解液多為中性鹽溶液或強堿性溶液。當使用中性電解液時，陽極自腐蝕小，但鋁陽極表面鈍化嚴重，使工作電壓降低，電池的功率和電流難以提高，還會導致電壓滯后，產物氫氧化鋁膠體也會沉降、阻塞電解液，因此這類電池只能作為小功率的電源輸出裝置。
當使用強堿性電解液時，鋁的鈍化減少，且堿液可吸納一定量的反應產物氫氧化鋁，電池的性能相對較好，但鋁是兩性金屬，在強堿性環(huán)境中會發(fā)生強烈的析氫腐蝕，放出大量氫氣，降低電池的輸出功率和陽極利用率，在大電流密度下更嚴重。倘若是單純的處理上述問題可以選擇定期更換電解液和向電解液中加入能活化鋁陽極表面和抑鋁析氫腐蝕的添加劑來處理上訴問題。
空氣電極(正極)
陰極是O2的反應場所，具有透氣、導電、防水、抗腐蝕及催化用途，也常叫做空氣電極?？諝怆姌O一般由多孔催化層、導電集流體和防水透氣層3層結構組成：多孔催化層是氧氣被還原的緊要場所，在這里，擴散進入的氧氣、氧還原催化劑與薄層電解液交界處形成三相界面電化學活性位點;導電集流體緊要起導電和機械支撐的用途;防水透氣層具有疏松多孔憎水的結構，既為催化層供應反應所需的氣體，又戒備電解液將氣體擴散通道淹沒。
催化層是空氣電極的最關鍵部分，對其電化學性能起著決定性的用途，鋁空氣電池的性能很大程度上取決于所選用的陰極催化劑?？諝怆姌O性能又能筆直影響電極反應平衡，因此，提升其性能可以在一定程度上提高鋁空氣電池陽極的利用率，抑制陽極鋁的自腐蝕。
常用的催化劑鋁空氣電池的催化劑有以下幾種：
(1)貴金屬催化劑。常用的是鉑和銀，其催化活性高性能比較穩(wěn)定，但是由于價格比較昂貴且資源短缺所以可采用率不高。
(2)金屬大環(huán)化合物催化劑。有機金屬大環(huán)化合物對氧氣還原有良好的催化活性，特別是當它們吸附在大表面積碳上時。且它們的活性和穩(wěn)定性可通過熱解決得到顯著提高。因此可望代替貴金屬氧氣還原催化劑。常見的金屬大環(huán)化合物的合成辦法有熱分析法和前驅體制備法。但是由于熱分析法的熱解決過程會導致金屬大環(huán)化合物與碳基體發(fā)生反應，前驅體法制備的催化劑活性差，所以使用也存在有一定問題。
(3)鈣鈦礦型氧化物催化劑。鈣鈦礦型氧化物對氧氣的還原和析出具有較高的催化活性，且價格低廉，因此在鋁空氣電池和燃料動力鋰電池中具有廣闊的使用前景。今朝的對鈣鈦礦氧電極催化劑的研究緊要聚集在改進制備辦法和尋找新的取代元素以提高催化性能。無定形前軀體法，特別是蘋果酸前軀體法，能制備出晶粒細小、大比表面積的鈣鈦礦氧化物，從而大大提高它們的催化活性，是目前較好的制備鈣鈦礦氧化物的辦法。
(4)廉價催化劑。最緊要的代表是二氧化錳催化劑，它的最大優(yōu)點在于原料豐富、成本低廉可廣泛使用于水性或非水性電解液的電池，但是單一的二氧化錳電催化活性有一定限制，所以人們在這方面的研究從來沒有停止。
(5)Ab2O4尖晶石型氧化物催化劑。尖晶石的晶格為面心立方。單位晶胞中有32個密堆積的02-離子，64個四面體空隙和32個八面體空隙被金屬離子占據(jù)。尖晶石的脫水活性與b離子位于四面體空隙的分數(shù)有關，分數(shù)越大，催化劑表面酸性新增，脫水活性增大，一般鋁空氣電池不采用這種催化劑。
(6)其他金屬及合金催化劑。鎳相對便宜，并且在堿性電解質中陽極極化條件下有很高的耐腐蝕性，同時在金屬元素中鎳的析氧效率是最高的，所以傳統(tǒng)上用鎳作為堿性水電解陽極材料。還常常采用鎳鐵、鎳鈷等合金催化劑，它們有很好的催化活性和耐腐蝕性，也是鋁空氣電池的一個可考慮的催化劑方向。
(7)復合催化劑。將兩種或兩種以上的催化劑復合在一起來更好地提高鋁空氣電池的空氣電極的催化活性。
鋁空氣電池使用展望
目前鋁空氣電池尚未在工業(yè)和民用范疇得以大規(guī)模推廣使用，緊要是由于材料制備技術有待完善和對其二次充放電的理念的認識。
在技術層面：鋁空氣電池的實測比能量和放電效率與理論值相差較大，其中存在的緊要技術問題，包括
(1)鋁陽極自腐蝕和析氫在很大程度上制約了其放電效率，鋁陽極的表面鈍化影響了其放電應和時效;
(2)電解液與陽極的匹配性，既能與鋁電極形成快速的陽極氧化反應應和機制，又能夠保持離子傳遞的高效與穩(wěn)定，氧化產物的可循環(huán)性等;
(3)空氣電極的結構，導電集流層電流的自損耗，空氣電極催化劑的氧還原能力等，均有待進一步優(yōu)化提高。
鋁空氣電池作為二次電池的構想：鋁空氣電池作為金屬燃料動力鋰電池，一般觀念認為是一次電池，這是有關充放電循環(huán)單元認識上的一個誤區(qū)。我們今朝普遍使用的鋰離子電池作為經典的二次電池，可以實現(xiàn)即時充放電轉換，倘若鋁空氣電池能夠實現(xiàn)工業(yè)化的充放電過程，從這一大的循環(huán)體系來說也可以將其視為二次電池，而且這是處理其推廣使用的關鍵技術之一。
純鋁或合金經過陽極氧化反應(放電)生成Al2O3nH2O，Al2O3nH2O經過焙燒生成Al2O3，進一步經過電解還原(充電)可以重新生成鋁;Al2O3和
Al2O3nH2O也可作為制備化學品氧化鋁的原料。
鋁空氣電池高的比能量以及它的安全及對環(huán)境無害的特點決定了它將有一個廣闊的發(fā)展前景，將來或將首先使用于動力汽車和礦山開采等移動設備。鋁空氣電池可以設計為集成電池包，像汽油等燃料相同存放在加油站或專門的充電站，使用過程中當陽極消耗完以后筆直更換電池包即可。放電后的電池包交由專業(yè)的技術公司進行Al2O3nH2O的分離回收和電池包的二次裝配。
