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談?wù)剟恿︿囯x子電池隔膜發(fā)展方向

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:846次  |  2021年08月26日  

作為目前新能源汽車的緊要?jiǎng)恿碓?,鋰離子動力鋰離子電池具有比能量和電壓相對較高、工作溫度范圍較寬、無記憶效應(yīng)、循環(huán)壽命相對較長等優(yōu)勢。從結(jié)構(gòu)組成上看,鋰離子動力鋰離子電池緊要由正極材料、負(fù)極材料、電解質(zhì)、電池隔膜、封裝材料等這五個(gè)部分組成。下面我們就來談?wù)勪囯x子動力鋰離子電池隔膜的制備及技術(shù)要求。


隔膜的功能和技術(shù)要求


電池隔膜是一類多孔隙薄膜,在吸收電池電解液后,可隔離正、負(fù)極以戒備短路。同時(shí)給鋰離子電池供應(yīng)實(shí)現(xiàn)充放電功能、倍率性能的微孔通道,實(shí)現(xiàn)鋰離子的傳導(dǎo)。在電池過充或者溫度變化較大時(shí),隔膜通過閉孔來阻隔電流傳導(dǎo)來戒備爆炸。因此鋰離子動力鋰離子電池中的緊要功能蘊(yùn)含實(shí)現(xiàn)充放電和安全保障兩個(gè)方面。


相比較消費(fèi)類鋰離子電池,鋰離子動力鋰離子電池在新能源汽車上使用時(shí),要供應(yīng)更高的電壓、更大的功率以及更多的電量。隔膜作為電池的關(guān)鍵零部件之一,隔膜性能的優(yōu)點(diǎn)決定電池的界面結(jié)構(gòu)和內(nèi)阻,進(jìn)而影響電池的容量、循環(huán)性能,充放電電流密度等關(guān)鍵特性。


影響隔膜的因素包括、厚度、空氣滲透性、浸潤性、孔結(jié)構(gòu)和孔隙率、熱穩(wěn)定性和一致性等。隔膜對電池性能的一些影響如下表所示:

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

性能優(yōu)異的隔膜對提高動力鋰離子電池的綜合性能有緊要用途,因此對鋰離子動力鋰離子電池隔膜的使用提出了更高的要求:


(1)非得具備良好的絕緣性,以戒備正負(fù)極接觸短路或是被毛刺、顆粒、枝晶刺穿而出現(xiàn)的短路;


(2)具有足夠的穿刺強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等,并在突發(fā)的高溫條件下基本保持尺寸的穩(wěn)定,不會熔縮導(dǎo)致電池的大面積短路和熱失控;


(3)隔膜在厚度、透氣、孔徑分布等方面性能要保持較高的均一性;


(4)能夠耐受電解液腐蝕,有足夠的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性;

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

(5)鋰離子的遷移受隔膜材料和孔隙的影響,因此隔膜要具有較高孔隙率且微孔分布平均。


隔膜的種類


按照鋰離子電池隔膜的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),可將其分為聚烯烴微孔膜、無紡布制造膜以及涂層復(fù)合膜等種類:


(1)聚烯烴微孔膜:聚烯烴隔膜是目前最主流的動力鋰離子電池隔膜,緊要以聚乙烯(pE)、聚丙烯(pp)等為主。


雖然聚乙烯、聚丙烯微孔膜具有較高的孔隙率、較低的電阻、較高的抗撕裂強(qiáng)度、較好的抗酸堿能力、良好的彈性及對非質(zhì)子溶劑的保持性能。但其耐熱性能、吸電解液性能以及耐電化學(xué)氧化性能均相對較差,無法滿足動力鋰離子電池技術(shù)發(fā)展的要求。


一般會對其進(jìn)行改性解決以獲取高性能的隔膜。其中辦法之一就是在通過加入或者復(fù)合具有親液性能、耐高溫性能的特性材料,以獲得性能更加優(yōu)異的復(fù)合隔膜。


(2)無紡布基隔膜以及涂層復(fù)合膜:無紡布基隔膜按其材質(zhì)分有pp無紡布、pET無紡布、纖維素類無紡布、pI無紡布等。這一類隔膜的優(yōu)勢是較高的耐高溫性、在低溫保持輸出能力并且循環(huán)壽命長,機(jī)械性能適中的特點(diǎn)。


與聚烯烴型的隔膜相比,它的特點(diǎn)是呈現(xiàn)三維孔的結(jié)構(gòu)。有研究認(rèn)為該結(jié)構(gòu)可有效戒備因?yàn)獒樋自斐傻亩搪番F(xiàn)象,并有效提高保濕率。但是無紡布基隔膜的缺點(diǎn)比如孔徑較大且分布不平均限制了進(jìn)一步的使用。因此通常對其進(jìn)行改性解決,常用的方式有納米顆粒改性無紡布隔膜、微孔涂層涂覆改性無紡布隔膜、靜電紡絲隔膜。


聚烯烴隔膜和無紡布基隔膜均存在一定的缺點(diǎn),因此通常采用轉(zhuǎn)移涂布或浸漬的方式制作涂層復(fù)合隔膜來改變提高隔膜的性能。涂層復(fù)合膜依據(jù)涂層的成份不同可分為:有機(jī)涂層復(fù)合膜、無機(jī)涂層復(fù)合膜、有機(jī)/無機(jī)雜化涂層復(fù)合膜三種。


制備辦法


(1)干法:


干法是將聚烯烴樹脂熔融、擠壓、吹制成結(jié)晶性高分子薄膜,經(jīng)過結(jié)晶化熱解決、退火后得到高度取向的多層結(jié)構(gòu),在高溫下進(jìn)一步拉伸,將結(jié)晶截面進(jìn)行剝離,形成多孔結(jié)構(gòu)。干法緊要可分為熔融擠出/拉伸/熱定型法、添加成核劑共擠出/拉伸/熱固定法兩類。


干法是常用的制備工藝,辦法簡單且無污染,但是孔徑及孔隙率較難控制,拉伸比較小,隔膜不能太薄。干法的鋰離子電池隔膜存在的緊要問題是溫度升高時(shí)隔膜易收縮甚至熔化,嚴(yán)重威脅到動力鋰離子電池的安全。


(2)濕法:


濕法又稱相分離法或熱致相分離法,是近年來發(fā)展起來的一種常用的制備微孔膜的辦法。熱致相分離法是通過熱塑性和結(jié)晶性聚合物和某些高沸點(diǎn)的小分子化合物(稀釋劑)在較高溫度時(shí)形成均相溶液。


在溫度降低時(shí)發(fā)生固液或液液分離,脫除稀釋劑后形成聚合物多孔膜。濕法可以較好的控制孔徑及孔隙率,但濕法制備的設(shè)備要求精度高,投入大,加工成本和難度也要高于一般的薄膜制備技術(shù)。


(3)新型制備辦法


輻射法是指高分子膜經(jīng)電子線、γ射線等輻照,在離子通過的路徑上由于高密度能量沉積使其周圍原子電離和激發(fā),導(dǎo)致聚合物分子的長鏈斷裂、重排和出現(xiàn)自由基,在此區(qū)域內(nèi)材料有較高的化學(xué)反應(yīng)能力,可以通過化學(xué)試劑蝕刻形成孔洞。


另外,基于靜電紡絲法的高能離子電池隔膜系統(tǒng)緊要包括了噴絲頭、高壓發(fā)生器以及輸液系和接絲系統(tǒng),接絲系統(tǒng)和噴絲頭相互用途而形成的高壓靜電場中,高分子溶液的流束被分割為若干細(xì)流,從而使溶劑揮發(fā),并在接絲系統(tǒng)中形成纖維膜,具有良好的孔隙率與機(jī)械強(qiáng)度。


總結(jié):


在技術(shù)發(fā)展范疇,隔膜已從單一的聚烯烴類材料向多種材料、復(fù)合材料的方向發(fā)展,從簡單結(jié)構(gòu)向復(fù)雜結(jié)構(gòu)發(fā)展。對隔膜的研究目標(biāo)是提高電池的安全性、保證電池功率性能的充足發(fā)揮。在鋰離子電池向更高比能量體系發(fā)展的進(jìn)程中,新型隔膜發(fā)展的機(jī)會將進(jìn)一步顯現(xiàn)。


2016年全球鋰離子電池隔膜銷量將達(dá)到18億平方米,使用于動力鋰離子電池隔膜比例將大幅上升。但國內(nèi)的高端隔膜市場依然以進(jìn)口產(chǎn)品為主,鋰離子電池隔膜由于投資風(fēng)險(xiǎn)大、技術(shù)門檻高,一直未能實(shí)現(xiàn)國內(nèi)大規(guī)模加工,成為制約我國鋰離子電池行業(yè)發(fā)展的瓶頸。


為此,我國的科研單位和相關(guān)公司要增強(qiáng)溝通和協(xié)作,通過產(chǎn)、學(xué)、研相結(jié)合為隔膜技術(shù)的提高乃至動力鋰離子電池技術(shù)的提高做出該有的貢獻(xiàn),實(shí)現(xiàn)我國新能源汽車的彎道超車。


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