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碳納米管在鋰離子電池中的應(yīng)用

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2247次  |  2021年10月16日  

自發(fā)現(xiàn)碳納米管以來,有關(guān)碳納米管在二次電池方面應(yīng)用研究就沒有停止過。由于其特殊的管狀石墨結(jié)構(gòu)和獨(dú)特的彈道電子傳導(dǎo)效應(yīng),碳納米管在室溫下的電導(dǎo)率可高達(dá)103s/cm/(MK),導(dǎo)熱系數(shù)可達(dá)5800W/(MK),MWCNTs(多壁碳納米管)的導(dǎo)熱系數(shù)可達(dá)3000W/(MK)。同時(shí),三維碳納米管陣列的定向生長具有優(yōu)良的力學(xué)性能。


碳納米管的應(yīng)用也是十分廣泛,包括電子領(lǐng)域(晶體管、傳感器等)、生物醫(yī)療領(lǐng)域、航天(研究用航天器鏡片、復(fù)合材料增強(qiáng)體、功能材料)、領(lǐng)域(生化防護(hù)服和地雷、爆炸物探測器)、能源領(lǐng)域(超級電容器、鋰離子電池和太陽能熱光伏設(shè)備)以及激光器等。今天我們就來了解一下碳納米管在鋰離子電池中的應(yīng)用。


碳納米管作為導(dǎo)電劑應(yīng)用于正極材料中,重要用來提高電池的容量、倍率、循環(huán)等性能。


◆鈷酸鋰/碳納米管復(fù)合正極材料


比較了多壁碳納米管(MWCNTs)、碳黑(CB)和碳纖維(CF)作為導(dǎo)電劑應(yīng)用于LiCoO2時(shí)電池的性能差異,在2C的倍率下,LiCoO2/MWCNT電池容量在循環(huán)過程中衰減極小,而含碳黑與碳纖維的電池20圈循環(huán)后分別衰減了10%與30%。測試顯示含MWCNT電池阻抗最低,電導(dǎo)率最高。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

◆錳酸鋰/碳納米管復(fù)合正極材料


通過溶液凝膠法法合成了多壁碳納米管/錳酸鋰納米復(fù)合物,復(fù)合材料在20次循環(huán)后容量保持率達(dá)到99%,而純的LiMn2O4納米顆粒20次循環(huán)后的容量保持率為90%,表明復(fù)合材料循環(huán)穩(wěn)定性更好,這是因?yàn)镸WCNT在電極內(nèi)部形成了導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),使電荷轉(zhuǎn)移更為容易,同時(shí)交流阻抗測試結(jié)果顯示復(fù)合材料的阻抗更低。


◆磷酸鐵鋰/碳納米管復(fù)合正極材料


研究了LiFePO4顆粒與MWCNT混合制備成的復(fù)合電極的電化學(xué)性能,掃描電鏡圖顯示一維的MWCNT與LiFePO4顆粒組成了三維網(wǎng)絡(luò),有效地提高了電子在活性物質(zhì)與集流體間的傳導(dǎo)能力。


◆純碳納米管作為負(fù)極材料

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

碳納米管的獨(dú)特形貌和高比容量十分有利于其在鋰離子電池的應(yīng)用中,當(dāng)鋰離子能插入管間時(shí),電極容量會大大提升。所以有人嘗試直接用碳納米管作負(fù)極材料。


將模板法合成的碳納米管制備成了納米多孔碳膜,使得碳納米管管內(nèi)管外均能被鋰離子嵌入。碳納米管薄膜電極表現(xiàn)出了490mAh·g-1。


碳納米管的結(jié)構(gòu)及其石墨化程度決定了碳納米管薄膜的比容量與循環(huán)壽命。低度石墨化的碳納米管表現(xiàn)出更高的比容量,但穩(wěn)定性差于高度石墨化的碳納米管。這是由于鋰往往優(yōu)先插入到低石墨化的區(qū)域,如石墨層邊界或單層石墨的表面。然而,石墨化的碳納米管在溶鋰能力上總體優(yōu)于非晶碳納米管。不同制備條件導(dǎo)致碳納米管的不同微觀結(jié)構(gòu)和化學(xué)組分,因而決定了其電化學(xué)性能。


但是由于碳納米管的比表面積較大,當(dāng)其直接作為負(fù)極材料時(shí),SEI膜的形成導(dǎo)致首圈的比容量損失巨大,使得碳納米管最終容量十分有限。所以人們不得不想辦法將碳納米管與其他材料復(fù)合,來提升材料性能。


◆碳納米管復(fù)合物負(fù)極材料


碳納米管的化學(xué)惰性使它在許多化學(xué)反應(yīng)中仍能保持其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,于是許多研究者在碳納米管上原位生長負(fù)極材料來合成復(fù)合材料電極。為了成功的制備碳納米管復(fù)合材料電極,要克服碳納米管之間的范德華吸引力,因此表面分散劑或弱氧化劑是必不可少的,它們能減弱碳納米管之間的相互用途。原位生長的負(fù)極材料包覆在碳納米管的表面使其得到了進(jìn)一步的表面修飾,這既促進(jìn)了碳納米管的分散又加強(qiáng)了碳納米管與電極材料間的化學(xué)用途力。


此外研究者還嘗試制備了二氧化錫/碳納米管復(fù)合負(fù)極材料、過渡金屬氧化物/碳納米管復(fù)合負(fù)極材料,都成功的提高了電極材料的電化學(xué)性能,為大容量、高穩(wěn)定的鋰離子電池發(fā)展供應(yīng)了可能的解決方法。



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