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碳納米管材料在鋰離子電池中的應(yīng)用?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1266次  |  2022年02月17日  

目前廣泛應(yīng)用的鋰離子電池負(fù)極材料通常是石墨或者一些碳的其他形態(tài),最常見(jiàn)的鋰離子電池負(fù)極石墨材料主要有人造石墨和天然石墨,以及中間相碳微球。其中應(yīng)用最為廣泛的主要是人造石墨和天然石墨,但是近年來(lái)中間相碳微球由于其在容量方面的優(yōu)勢(shì),正逐漸得到廣泛的應(yīng)用。在塊狀石墨中,鋰會(huì)非連續(xù)的嵌入到石墨層間(分段現(xiàn)象),形成最大化合物L(fēng)iC6(理論容量為372mAh/g)。


在鋰含量較低時(shí),電壓曲線以較大的斜率下降,當(dāng)電壓低于100mV的時(shí)候,在鋰?yán)^續(xù)嵌入的過(guò)程中,會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)電壓平臺(tái),在阻抗和化學(xué)極化的作用下,電壓會(huì)出現(xiàn)很小的滯后現(xiàn)象。低電壓的優(yōu)勢(shì)是可以提高電池的電壓,提高能量密度,缺點(diǎn)是在較低的電壓下,可能會(huì)造成鋰的析出,造成安全問(wèn)題。碳納米管的使用可以提高電池的循環(huán)性能,但是會(huì)影響電池的電壓曲線(電壓范圍變寬,電壓滯后變大)。


碳納米管是典型的納米材料,由于其優(yōu)異的機(jī)械和電子特性,應(yīng)用范圍十分廣泛。鋰離子電池中使用碳納米管首見(jiàn)于Landi等人的報(bào)道。單壁碳納米管(SWNT)是單層石墨烯管,直徑為幾納米,長(zhǎng)度在亞微米到微米的范圍內(nèi)。Gao等人首先研究了鋰在SWNT中的電化學(xué)嵌入,他們?cè)诔跏佳h(huán)中觀測(cè)到了600mAh/g的容量,但是當(dāng)對(duì)SWNT進(jìn)行球磨后其容量會(huì)增加到1000mAh/g。


有人提出這可能是球磨對(duì)碳納米管的管壁造成了一定程度的破壞,從而引起SWNT的無(wú)序化,從而增加了鋰的嵌入點(diǎn)位,也增加了鋰離子進(jìn)入到碳納米管內(nèi)部的通道。碳納米管的特點(diǎn)是循環(huán)電壓范圍寬(0~3VvsLi/Li+),明顯的電壓滯后,以及初始嵌鋰時(shí)不可逆容量大(這可能是由于碳納米管較高的比表面積造成電解液在其表面分解較多造成的,也有一部分嵌入到碳納米管內(nèi)部的鋰成為失去活性成為死鋰,造成容量損失)


多壁碳納米管(MWNT)是由石墨烯卷成同心圓柱體制成的,科研人員也研究了它的的鋰電化學(xué)插入特性。MWNT的嵌鋰電壓和循環(huán)電壓與SWNT十分相似:不可逆容量高(主要在1V附近,主要原因?yàn)殡娊庖涸谔技{米管的高比表面積上發(fā)生分解),電壓范圍寬(0~3VvsLi/Li+),以及明顯的電壓滯后(脫鋰和嵌鋰間的差別為1V甚至更大)??赡嫒萘恐挥?00~400mAh/g,比SWNT更低,相比于傳統(tǒng)的石墨負(fù)極沒(méi)有明顯的提高。但是MWNT對(duì)高溫處理十分敏感,經(jīng)過(guò)高溫處理,石墨化程度提高,顯著的降低了不可逆容量,并提高了可逆容量。這主要是高溫處理后,樣品的表面積變低和樣品的無(wú)序性降低。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

盡管對(duì)碳納米管進(jìn)行了多年的研究,但是近年來(lái)對(duì)碳納米管嵌鋰和循環(huán)性能的研究并沒(méi)有使得碳納米管在容量或者倍率性能方面與傳統(tǒng)石墨材料或者碳微球相比有明顯的優(yōu)勢(shì)。碳納米管在實(shí)際應(yīng)用中仍然存在不可逆容量大,電壓范圍寬以及電壓滯后明顯的問(wèn)題。同時(shí)由于成本方面的問(wèn)題,碳納米管離實(shí)際應(yīng)用仍然會(huì)有很長(zhǎng)的路要走,但是作為一種導(dǎo)電劑添加,提高電極的導(dǎo)電性,降低電池極化,已經(jīng)在實(shí)際生產(chǎn)中獲得應(yīng)用。


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