鉅大LARGE | 點擊量:917次 | 2022年03月26日
動力鋰離子電池的理想負極材料應具備的性質(zhì)有什么?
鈦酸鋰性質(zhì)
動力鋰電池的理想負極材料應具備以下幾個性質(zhì):高充放電效率和循環(huán)壽命;高結構穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性;高比容量,安全性好;資源豐富,價格低廉,制備相對簡單且不會對環(huán)境造成污染等。
目前的鋰離子電池負極材料的研究重要集中在碳基材料上。其中碳電極在電池反應過程中進行嵌鋰后的電位接近金屬鋰的電位,一旦電池在過充時,碳電極的表面就容易析出金屬鋰。出現(xiàn)的金屬鋰會跟電解液接觸反應出現(xiàn)可燃性氣體,給動力鋰電池帶來相當大的安全隱患。另外,石墨材料負電極存在與電解液的共嵌入問題,對電解液敏感高,穩(wěn)定性有限導致電極的循環(huán)穩(wěn)定性受到影響。合金類負極材料與碳負極材料相比具有較高的比容量,在充放電過程中鋰的反復嵌脫會使合金類負極的體積發(fā)生較大變化導致循環(huán)性能變差。石墨類與鈦酸鋰負極材料的一些性質(zhì)參數(shù)如下表所示。
鈦酸鋰動力鋰電池的研究與發(fā)展
鈦酸鋰,Li4Ti5O12,面心立方尖晶石結構。常用的化合物分子式為AM2O4,空間群為Fd3m,晶胞參數(shù)a=0.836nm。這種尖晶石結構對鋰離子有一定的容納空間,通俗來說一個鈦酸鋰能容納3個鋰離子。充放電時的鋰離子嵌入和脫嵌對鈦酸鋰材料的結構幾乎沒有影響,因為鈦酸鋰的晶型結構幾乎沒有發(fā)生變化,a值僅從0.836nm增大到0.837nm。這種現(xiàn)象被稱為零應變,因此鈦酸鋰也被稱為零應變材料。這種性質(zhì)對電極材料來說具有重要的用途,能夠防止充放電過程中由于材料的伸縮變化而導致結構發(fā)生變化,從而提高電極的性能和減少比容量的大幅度衰減,延長了電池的使用壽命。
鈦酸鋰動力鋰電池的研究與發(fā)展
鈦酸鋰的化學擴散系數(shù)(一般為2×10-8cm2/s)要比碳負極材料的擴散系數(shù)大個數(shù)量級,高擴散系數(shù)意味著鈦酸鋰要比其他的碳負極材料具備更快和更多的循環(huán)充放電能力。但鈦酸鋰本身并不能供應鋰源,因此只能與含有鋰的電極材料進行搭配。鈦酸鋰作為正極時,負極只能是金屬鋰或鋰合金,此時電池的電壓約為1.5V左右。鈦酸鋰作為負極和LiCoO2、LiMn2O4等正極材料可組成電壓為3V上下的電池。盡管鈦酸鋰可以作為負極也可以作正極使用,但由于相對Li+/Li的電位為1.5V,因此作為正極材料進行研究和應用并不多。尖晶石結構特有三維鋰離子擴散通道,因此鈦酸鋰在高低溫性能上也表現(xiàn)優(yōu)異。
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