鉅大LARGE | 點擊量：211次 | 2024年01月05日
有關(guān)鋰離子電池高溫老化安全性的影響
安全問題關(guān)于鋰離子電池而言的重要性不言而喻，鋰離子電池在正式生產(chǎn)前都要經(jīng)過嚴(yán)格的安全測試，確保極端使用情況下的安全性。然而鋰離子電池實際上是一種亞穩(wěn)態(tài)的體系，在使用的過程中由于電解液與正負(fù)極界面的副反應(yīng)的存在，會導(dǎo)致壽命末期鋰離子電池的熱特性、電特性都發(fā)生顯著的改變，因此鋰離子電池的熱穩(wěn)定性也會必然會隨著鋰離子電池的老化而持續(xù)變化。雖然我們對鋰離子電池?zé)崾Э剡M(jìn)行了大量的研究，但是重要還是集中在壽命初期的新鮮電池上，關(guān)于壽命末期的電池的熱失控研究還相比較較少。
近日，日本長岡技術(shù)科學(xué)大學(xué)的ShuichiTaniguchi（第一作者）和MinoruUmeda（通訊作者）與日本航天局對高溫老化對鋰離子電池?zé)岱€(wěn)定性的影響進(jìn)行了深入的研究和分析。
實驗中采用的電池為來自松下公司的CGR18650E電池，其正極為LiCoO2材料，負(fù)極為石墨材料，電池的額定容量為2550mAh，額定電壓為3.7V。將電池調(diào)整到不同的SoC后按照下表所示的制度在80℃下進(jìn)行存儲老化試驗，從表中能夠看到100%SoC存儲的C5電池老化程度要明顯大于0%SoC存儲的C1電池。
簡戶鋰離子電池經(jīng)典客戶：
浙江飛獅電器工業(yè)有限公司于2006年0四月十八日在嘉興市工商局經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)分局登記成立。法定代表人郭龍，公司經(jīng)營范圍包括電池產(chǎn)品及電池類新材料、電子元器件、電工產(chǎn)品等。
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)
充電溫度：0~45℃
-放電溫度：-40~+55℃
-40℃最大放電倍率：1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
老化后的電池采用加速量熱儀（ARC）對電池的熱穩(wěn)定性進(jìn)行測試，測試重要分為三個步驟，首先是加熱，ARC設(shè)備按照5℃的溫度間隔進(jìn)行升溫，升高到某一溫度后，進(jìn)入到下一步：熱平衡，這一過程大約持續(xù)30min，使得電池與環(huán)境達(dá)到熱平衡，然后進(jìn)入搜尋步驟，假如電池的升溫速度超過0.05℃／min，則表明電池開始自發(fā)熱模式，ARC啟動絕熱模式，假如電池的升溫速度超過1℃／min，則表明電池進(jìn)入到了熱失控狀態(tài)。
下圖為表1所示的80℃高溫老化后的電池在不同SoC狀態(tài)的ARC測試結(jié)果，從下圖a能夠看到在0%SoC狀態(tài)下，ARC測試中率先達(dá)到200℃的電池為C5，隨后是C4和C3，然后是C2，最后是C1，表明在0%SoC狀態(tài)下老化越嚴(yán)重的電池?zé)岱€(wěn)定越差，同樣我們在25%SoC狀態(tài)下也觀察到了這一現(xiàn)象，但是隨著SoC進(jìn)一步提高到50%、75%和100%后，熱穩(wěn)定性與電池的老化程度之間就沒有明確的關(guān)系了。
為了進(jìn)一步分析老化程度對電池?zé)岱€(wěn)定性的影響，作者繪制了溫升速率曲線圖，從下圖a中能夠看到關(guān)于電池C4和C5熱失控開始溫度（溫升速率>1℃／min）為170℃，電池C1、C2和C3熱失控開始溫度為180℃；在25%SoC狀態(tài)C1-C5電池的熱失控開始溫度基本都在180℃，在50%SoC狀態(tài)下，C5電池?zé)崾Э亻_始溫度為160℃，而其他電池的熱失控開始溫度則為175℃；75%SoC狀態(tài)下，C5電池的熱失控考試溫度為170℃，其他電池為160℃；100%SoC狀態(tài)下所有電池的熱失控開始溫度都在150℃左右。
從這里不難看出，電池的SoC狀態(tài)關(guān)于電池的熱穩(wěn)定性影響最大，隨著電池SoC狀態(tài)的提高，電池的熱失控開始溫度顯著降低。電池老化程度對熱失控溫度的影響重要取決于電池的SoC狀態(tài)，0%SoC狀態(tài)下老化程度大的電池?zé)岱€(wěn)定性較差，在75%SoC狀態(tài)下老化程度較大的電池反而熱穩(wěn)定性較高。
為了使得各個老化程度的電池的熱失控溫度、自發(fā)熱溫度的比較更加直觀，作者將其畫成了柱形圖（如下圖所示），其中藍(lán)色部分為無自發(fā)熱區(qū)域，黃色部分為自發(fā)熱區(qū)域，紅色部分為熱失控區(qū)域。通過比較自發(fā)熱和熱失控區(qū)域的黃色和紅色條的長度就能夠直觀的比較電池的熱穩(wěn)定性，紅色和黃色區(qū)域越長則表明電池的熱穩(wěn)定性越差。
微宏成立于2006年，是一家有著深厚研發(fā)能力的高科技化工與能源產(chǎn)品供應(yīng)商。公司從事新能源及儲電技術(shù)產(chǎn)品的研發(fā)、生產(chǎn)以及銷售，致力于為不同應(yīng)用領(lǐng)域供應(yīng)清潔能源解決方法。
難看出，關(guān)于電池安全性影響最大的還是電池的SoC狀態(tài)，SoC狀態(tài)越高，則電池的熱穩(wěn)定性越差，電池發(fā)生熱失控的溫度也就越低。電池老化程度關(guān)于電池安全性的影響較小，且關(guān)系不明顯，在0%SoC狀態(tài)下老化成程度大的電池?zé)岱€(wěn)定性差，在75%SoC狀態(tài)下反而是老化程度輕的電池?zé)岱€(wěn)性比較差。
