鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1400次 | 2022年04月08日
鉛酸電池開路電壓的測(cè)量及其和累積放電量的關(guān)
開路電壓(OCV,U)和累積放電量(Q)的關(guān)系(U-Q圖)是電池模型的基礎(chǔ),也是描述電池特性的重要數(shù)據(jù)。
U-Q圖一般通過電池的恒流放電獲得。如以0.1C恒流放電,在第i次測(cè)量時(shí),放電一按時(shí)間使累積放電量為Qi,停止放電2h,測(cè)得的電壓作為開路電壓Ui,持續(xù)放電到截止電壓為止,將所有Ui、Qi繪成U-Q圖。這樣測(cè)得的開路電壓實(shí)際上是近似的。
目前U-Q關(guān)系大都直接對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行相關(guān)經(jīng)驗(yàn)擬合,對(duì)OCV的測(cè)量也不盡合理。本文提出了一種基于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合外推獲得OCV的方法,可以得到更可靠的OCV值。在實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上提出了U-Q的三段線性關(guān)系模型,并對(duì)模型參數(shù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián)。鉛酸電池開路電壓與累積放電量的關(guān)系是鉛酸電池模型的基礎(chǔ),對(duì)電池內(nèi)電化學(xué)反應(yīng)、傳質(zhì)過程等研究有重要意義。用恒流放電法測(cè)得了30次放電過程中電壓和累積放電量的數(shù)據(jù);提出了一種基于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合外推獲得開路電壓的方法,由此獲得的開路電壓比傳統(tǒng)方法更合理;基于電極反應(yīng)速率和電解質(zhì)濃度的平方成正比的假設(shè),推導(dǎo)了開路電壓-累積放電量的分段線性關(guān)系模型,并用遺傳算法對(duì)模型參數(shù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián),結(jié)果與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)吻合良好。1U-Q關(guān)系的測(cè)量
1.1實(shí)驗(yàn)儀器與測(cè)量條件
測(cè)試電池采用超威6-DZM-12型動(dòng)力鉛酸電池(電壓12V,標(biāo)稱容量12Ah),測(cè)試儀為美爾諾M9710可編程直流電子負(fù)載,測(cè)試室溫為20℃。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
1.2測(cè)量方法
用恒流放電法對(duì)電池進(jìn)行測(cè)試,放電倍率0.1C(電流1.2A),截止電壓為10.8V。每放出額定容量的5%(約0.6Ah),停止放電2h使電池內(nèi)離子恢復(fù)均勻,測(cè)量電壓值。每隔10s自動(dòng)記錄電壓、累積放電量值。圖1為某次恒流放電實(shí)驗(yàn)獲得的U-t曲線。
圖1某次放電測(cè)試的U-t曲線
1.3U-Q圖
1.3.1充放電停止后電壓隨時(shí)間的變化
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備
一般認(rèn)為,充放電停止后2h測(cè)得的電壓為OCV,為弄清2h是否足以使電池內(nèi)離子恢復(fù)均勻,本文測(cè)定了充放電停止后電壓隨時(shí)間的變化。表1、表2分別是充電停止和放電停止后電壓隨時(shí)間的變化,結(jié)果顯示,電壓沒有趨于穩(wěn)定,說明2h的靜置時(shí)間不足以使電池內(nèi)離子恢復(fù)均勻。
1.3.2外推法確定OCV
在不大幅新增測(cè)試時(shí)間的前提下,為了獲得更可靠的OCV,本文提出將充電/放電停止后電壓變化的趨勢(shì)模型化并令時(shí)間趨于無窮求得OCV的觀點(diǎn)。對(duì)每次靜置過程中電壓變化數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,并外推其極限,作為最終的OCV。
2U-Q關(guān)系模型的推導(dǎo)和參數(shù)的確定
2.1三段線性模型
2.1.1線性關(guān)系的推導(dǎo)
把實(shí)驗(yàn)測(cè)得的OCV與相應(yīng)的累積放電量結(jié)合,得到鉛酸電池U-Q,可以看出,U-Q關(guān)系整體上可以分為3部分,且都有較好的線性相關(guān)性,下文嘗試推導(dǎo)U-Q關(guān)系模型。
圖4鉛酸電池U-Q關(guān)系
2.1.2三段線性關(guān)系
2.2模型參數(shù)的確定
2.3與文獻(xiàn)模型的比較
圖7文獻(xiàn)中U-Q模型與本文模型的比較
(1)通過恒流放電實(shí)驗(yàn)測(cè)得了鉛酸電池的U-Q關(guān)系。
(2)提出了一種用外推原理測(cè)量OCV的方法,與傳統(tǒng)方法相比,更為可靠。
(3)在電極反應(yīng)速度r與電解液濃度c的平方成正比的假設(shè)下,在實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上提出了OCV與累積放電量的分段線性模型,并對(duì)模型參數(shù)進(jìn)行了回歸,相關(guān)度大于0.999。