鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:745次 | 2022年06月10日
科學(xué)家發(fā)現(xiàn)鋰電池失效的原因
科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了鋰離子電池失效的原因
據(jù)外媒報(bào)道,由于儲(chǔ)能密度高,金屬氧化物、硫化物和氟化物等數(shù)據(jù),是電動(dòng)汽車(chē)鋰離子電池極具發(fā)展前景的數(shù)據(jù)。然而,它們能夠快速儲(chǔ)存能量。摘要研究發(fā)現(xiàn),一種具有氧化鐵電極的鋰離子電池在經(jīng)過(guò)100多次充放電后,因鋰氧化物的積累和電解液的分化而出現(xiàn)損傷。
研究中使用的氧化鐵電極是由廉價(jià)、無(wú)毒的磁鐵礦制成的。轉(zhuǎn)換電極數(shù)據(jù),如磁鐵礦,與鋰發(fā)生反應(yīng)并轉(zhuǎn)換成新產(chǎn)品,可以存儲(chǔ)更多的能量,因?yàn)樗鼈儽犬?dāng)前的電極數(shù)據(jù)包含更多的鋰離子。然而,儲(chǔ)存在數(shù)據(jù)中的能量衰減得非常快,這取決于電流密度。例如,我們對(duì)磁鐵礦的電化學(xué)測(cè)試表明,磁鐵礦的容量在前10個(gè)高速充放電循環(huán)中迅速下降。主持這項(xiàng)研究并在功能納米材料中心(CFN)領(lǐng)導(dǎo)電子顯微鏡小組的董蘇說(shuō)。CFN是美國(guó)能源部科學(xué)用戶設(shè)備辦公室,位于布魯克海文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室。
為了找出循環(huán)不穩(wěn)定的原因,科學(xué)家們?cè)噲D研究電池完成100次循環(huán)后,磁鐵礦的晶體結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)是如何變化的。他們將透射電子顯微鏡(TEM)和同步x射線吸收光譜(XAS)結(jié)合起來(lái)。TEM的電子束通過(guò)樣品、結(jié)構(gòu)圖像或捕獲特點(diǎn)材料的衍射圖像進(jìn)行傳輸,XAS使用x射線檢測(cè)數(shù)據(jù)的化學(xué)性質(zhì)。
利用這些技術(shù),科學(xué)家們發(fā)現(xiàn),在第一次放電時(shí),磁鐵礦被徹底分化成金屬鐵納米顆粒和鋰氧化物。但是在后續(xù)的充電過(guò)程中,這種轉(zhuǎn)化反應(yīng)并不是完全可逆的,金屬鐵和鋰氧化物的殘留物依然存在。此外,磁鐵礦最初的尖晶石結(jié)構(gòu)演化成帶電荷的巖鹽結(jié)構(gòu)(兩種結(jié)構(gòu)中的鐵原子并不完全相同)。在隨后的充放電循環(huán)中,巖鹽氧化鐵與鋰相互用途,形成鋰氧化物與金屬鐵納米顆粒的復(fù)合材料。因?yàn)檗D(zhuǎn)化反應(yīng)不是完全可逆的,所以這些剩余的產(chǎn)物會(huì)逐漸積累??茖W(xué)家們還發(fā)現(xiàn),電解質(zhì)(在電極之間移動(dòng)鋰離子的化學(xué)介質(zhì))在隨后的循環(huán)中會(huì)發(fā)生分化。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
在研究成果的基礎(chǔ)上,科學(xué)家們提出了一種儲(chǔ)能的解釋方法。由于鋰氧化物的電子導(dǎo)電性很低,它的堆積阻礙了電池正極和負(fù)極之間的電子流動(dòng),我們稱之為內(nèi)部鈍化層。同樣,電解質(zhì)分化在表面形成鈍化層,阻止離子傳導(dǎo)。這些障礙的積累,并阻止電子和鋰離子到達(dá)活性電極數(shù)據(jù)的電化學(xué)響應(yīng)。
科學(xué)家們指出,在低電流下運(yùn)行電池可以通過(guò)降低充電速度來(lái)滿足電子傳輸?shù)男枨螅瑥亩謴?fù)部分容量;但是,還要其他的解決方法來(lái)一勞永逸地解決這個(gè)問(wèn)題。他們認(rèn)為在電極數(shù)據(jù)中加入其他元素并改變電解質(zhì)可以改善容量衰減。
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