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鋰電池使用多了最大容量下降是什么原因?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2110次  |  2022年07月09日  

鋰離子電池的最大容量隨著使用量的新增而降低的原因是什么?


常見(jiàn)的家用可充電電池,如鋰離子電池和鎳鎘鎳金屬氫化物電池,其最大容量隨著使用時(shí)間的新增而減少。這是什么原因呢?今天就讓云帆鋰離子電池專(zhuān)家?guī)黄鹛接?


內(nèi)因及外因:


1.內(nèi)部的原因


(1)在電極中,反復(fù)充放電可以降低電極活性的表面產(chǎn)物,提高電流密度,新增極化;活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)改變了?;钚粤W拥碾娊佑|變差,甚至下降。電極數(shù)據(jù)(包括集電極流體)的腐蝕;

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

目前常用的電池負(fù)極為石墨,陽(yáng)極LiCoO2,LiMn2O4,磷酸鐵鋰離子電池將一些初始電解液在電極表面形成一層SEI(固態(tài)電解質(zhì)膜,其成分重要是ROCO2Li碳酸(EC和PC循環(huán)復(fù)蘇產(chǎn)品),ROCO2Li和ROLi碳酸(DEC、DMC鏈產(chǎn)品)復(fù)蘇,Li2CO3(殘余水和ROCO2Li反應(yīng)產(chǎn)品),假如使用LiPF6,高頻的殘余和SEIROCO2Li,使SEI重要是LiF和ROLi。


SEI李+導(dǎo)體,當(dāng)脫嵌鋰碳電極體積變化很小,但即使很小,其內(nèi)部壓力將使消極的打破,暴露新的碳外觀與溶劑反應(yīng)了SEI膜,從而構(gòu)成了鋰離子和電解質(zhì)丟失,和積極的程度的數(shù)據(jù)在一個(gè)特定的活性物質(zhì)是蓬松的請(qǐng)勿觸摸損失校正永久結(jié)構(gòu),因此,消耗的正與負(fù)構(gòu)成了能力的遞減;此外,添加的SEI會(huì)形成界面的電阻層框架,新增電化學(xué)反應(yīng)的極化電位,構(gòu)成電池的功能衰減


在電極中,隨著充放電的響應(yīng),粘接劑的功能會(huì)逐漸下降,粘接劑的強(qiáng)度會(huì)下降,從而使電極數(shù)據(jù)下降。


銅箔和鋁箔是常用的負(fù)極和正極集電極液,兩者都容易發(fā)生腐蝕,腐蝕產(chǎn)物聚集在集電極液膜的表面,新增內(nèi)阻,銅離子也可形成枝晶,穿透縫隙,使電池失效。


(2)在電解質(zhì)溶液方面,電解質(zhì)或?qū)щ婝}的分化導(dǎo)致其電導(dǎo)率下降,這種分化構(gòu)成界面鈍化;

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標(biāo)稱(chēng)電壓:28.8V
標(biāo)稱(chēng)容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

鋰離子電池液體電解質(zhì)一般由溶質(zhì)(如LiPF6、LiBF4、LiClO4等鋰鹽)、溶劑和特殊添加劑組成。電解質(zhì)具有良好的離子導(dǎo)電性和電子絕緣性,并且在正極和負(fù)極之間傳導(dǎo)電流。第一次充電和放電后,過(guò)度充電和過(guò)放電,長(zhǎng)周期后,電解質(zhì)的降解效果將發(fā)生在鋰離子電池,伴隨著一代的氣體,氣體組分相對(duì)混亂,它不能消除某種反應(yīng)后的電池。然后添加電池的充放電次數(shù)。由于電極數(shù)據(jù)的氧化和腐蝕會(huì)消耗部分電解液,導(dǎo)致電解液不足,電極不能完全沖洗到電解液中,從而導(dǎo)致電化學(xué)反應(yīng)不完全,使電池容量不能滿足規(guī)劃要求。


(3)屏障堵塞或損壞、電池內(nèi)部短路等


這個(gè)屏障的用途是將電池的正極和負(fù)極分開(kāi),以防止南北兩極之間的直接短路。在鋰離子電池循環(huán)過(guò)程中,隔膜逐漸干化,失效是電池功能在早期下降的重要原因。這重要是由于隨著電解液在勢(shì)壘中干燥,溶液電阻增大,勢(shì)壘的電化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能下降,電解液在反復(fù)充電過(guò)程中潤(rùn)濕性下降。由于間隙干燥,電池的歐姆電阻增大,導(dǎo)致放電不完全,電池多次過(guò)充容量大,電池容量無(wú)法恢復(fù)到初始狀態(tài),大大降低了電池的放電容量和使用壽命。

2.外部的原因


(1)快速充放電


在快速充電的情況下,電流密度過(guò)大,負(fù)極極化嚴(yán)重,鋰的積聚會(huì)更加明顯,使得銅箔在銅箔與碳活性物質(zhì)的邊界處易脆,容易出現(xiàn)裂紋。電池的自發(fā)纏繞受到固定空間的限制,銅箔不能自由拉伸出現(xiàn)壓力。在壓力的用途下,原有的裂紋擴(kuò)展和擴(kuò)大,銅箔由于膨脹空間不足而斷裂。


(2)溫度


當(dāng)溫度明顯高于室溫時(shí),首先考慮的是有機(jī)電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性,包括有機(jī)電解質(zhì)本身的熱穩(wěn)定性以及電極與電解質(zhì)相互用途的熱穩(wěn)定性。一般認(rèn)為,正極/有機(jī)電解質(zhì)的反應(yīng)對(duì)kk離子電池安全性的影響是重要因素。由于正電極與電解質(zhì)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)非??欤虼丝刂屏苏麄€(gè)電池的耐熱性能。假如電池的環(huán)境溫度高到足以引起正電解質(zhì)的反應(yīng),則會(huì)導(dǎo)致電池的熱失控,甚至發(fā)生火災(zāi)和爆炸。放電電流的大小直接影響到鋰離子電池的放電容量。在大電流放電情況下,不僅存在嚴(yán)重的電解質(zhì)界面極化,也存在活性體即嵌入離子和電極的擴(kuò)散極化。


(3)長(zhǎng)時(shí)間深度充電


放電要從內(nèi)部結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)移過(guò)來(lái),一是形成電解液過(guò)度蒸發(fā),二是鋰離子電池負(fù)極過(guò)度響應(yīng)電介質(zhì)膜的變化,其組成能力發(fā)生脫模,構(gòu)成永久性的容量損失;充電重要來(lái)自深夜的電壓穩(wěn)定和電網(wǎng)電壓上升,這個(gè)充電器已經(jīng)停止充電,電壓升高后,將繼續(xù)收費(fèi),收費(fèi)過(guò)高導(dǎo)致電池正極的形成數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)變革能力損失,氧氣和電解質(zhì)的分化劇烈的氧化反應(yīng)和燃燒爆炸;電解液有機(jī)溶劑/電解液鋰鹽分化;負(fù)極鋰離子析出會(huì)導(dǎo)致負(fù)極銅離子的溶解,正極形成銅枝晶。


(4)感覺(jué)與沖擊


一般是工藝原因,如焊接牢固與否,內(nèi)部電路規(guī)劃是否合理等關(guān)系。

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