鉅大LARGE | 點擊量:684次 | 2022年06月30日
日本防火防爆電解液 可穩(wěn)定高效充放電1000次
近日,媒體紛紛報道日本研發(fā)了一種具有非常高的安全性的電解液。根據(jù)報道,研究人員在有機鋰電池電解液中添加了磷酸三甲酯阻燃劑,從而降低了鋰電池電解液的可燃性,并且可以高效的充放電1000次以上,小編帶著好奇為大家解讀一下這篇文章。
鋰電池由于電勢較高,因此只能使用有機電解液,導致電解液具有較高的可燃性,這也是人們質(zhì)疑鋰電池安全性的重要原因。電解液阻燃劑并不是新的發(fā)明,只不過是因為阻燃劑加入會嚴重的影響鋰電池的電化學性能,為此在商業(yè)電解液中很少添加阻燃劑。為了同時兼顧電化學性能和阻燃性能,科研人員提出了多種方法,例如我們之前就曾經(jīng)報道過美國加州大學圣迭戈分校的科研人員就提出了將阻燃劑DBA(二芐胺)采用膠囊包裝的形式,添加到電解液之中,在電池遭受到機械擠壓時,阻燃劑DBA能夠快速釋放到電解液之中,阻斷鋰電池的電化學反應,而在正常使用過程中DBA被封鎖在膠囊中,不會對鋰電池的電性能出現(xiàn)影響【1】。
日本有關(guān)新型阻燃電解液的文章發(fā)表在著名期刊NatrueEnergy上【2】,根據(jù)文章的簡介來看,日本的科研人員是使用了高濃度的NaN(SO2F)2(NaFSA)orLiN(SO2F)2(LiFSA)電解液,并向其中添加了常見的阻燃劑磷酸三甲酯TMP,這種高濃度電解液能夠在碳負極的表面形成一層無機鈍化層(SEI膜),能夠顯著的改善鋰電池的循環(huán)性能和熱穩(wěn)定性。最為重要的一點是,阻燃劑的加入并沒有降低鋰電池的電化學性能,采用該電解液的電池能夠穩(wěn)定的循環(huán)1000次以上,而沒有明顯的衰降,這就是這款電解液的厲害之處了。
下面,小編就為大家詳細解讀一下這篇看上去很厲害的文章。根據(jù)文章的介紹,日本科研工作者之所以選擇NaN(SO2F)2(NaFSA)orLiN(SO2F)2(LiFSA)作為溶質(zhì)鹽,重要是因為這兩種鹽陰、陽離子之間的用途力很弱,即便是在較高的濃度下仍然能夠維持較高的離子電導率,這也是能夠使用高濃度電解液的關(guān)鍵。
為了更快的評估這款電解液的性能JianhuiWang首先利用循環(huán)性能更差的鈉離子電池體系做了評估,實驗中JianhuiWang配制了三種濃度的NaFSA/TMP電解液(1.0M,2.2M和3.3M),這三款電解液的物性指標如下表所示。從表中可以看到,這幾款電解液的例子電導率、粘度都在可接受的范圍內(nèi)。并且高濃度電解液極大的提高了該電解液的熱穩(wěn)定性,在150℃下,3.3M的NaFSA/TMP電解液失重僅為1.2g,遠遠低于傳統(tǒng)電解液的35g。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
一款電解液獲得良好的電化學性能的基礎(chǔ)是在負極上形成穩(wěn)定的SEI膜,傳統(tǒng)的有機電解液在負極表面形成的是由有機/無機顆粒組成的混合SEI膜,這層SEI膜中的有機成分的穩(wěn)定性較差,這也是影響鋰電池熱穩(wěn)定性的重要因素。JianhuiWang研發(fā)的這款高濃度NaFSA/TMP電解液(3.3M),在負極硬碳表面形成的則重要為無機成分的SEI膜,因此SEI膜的熱穩(wěn)定性得到了極大的提高。
在上面談了那么多有關(guān)安全的問題,最終還是要回歸到電解液的本質(zhì)上來,也就是它的電化學性能。以往的鈉離子電池電解液因為無法在硬碳表面形成穩(wěn)定的SEI膜,因此導致循環(huán)性能較差,這種情況在電解液中加入阻燃劑后將更加嚴重(阻燃劑會影響SEI的形成),但是JianhuiWang研發(fā)的這款高濃度的NaFSA/TMP電解液卻保持了優(yōu)異的循環(huán)性能。從下圖可以看到,在C/5倍率下循環(huán)1200次后,電池的容量沒有明顯的下降(容量保持率95%)。
JianhuiWang還將上述的研究成果應用在了鋰電池上,濃度達到5.3M的LiFSA/TMP電解液在鋰電池中獲得了非常穩(wěn)定的循環(huán)性能(如下圖所示),C/5循環(huán)1000次,電池的容量幾乎沒有發(fā)生明顯的改變(容量保持率99.6%),同時該電解液還能夠應用在5VLiNi0.5Mn1.5O4電池中,C/5循環(huán)100次容量保持率99.2%,說明該電解液具有良好的電化學穩(wěn)定性。
從上面的介紹中我們看出,日本科研工作者研發(fā)的這款電解液的關(guān)鍵在于兩點:1)高濃度的LiFSI或NaFSA電解液,這一點是極為關(guān)鍵的,當電解液的濃度較低時,無法在負極表面形成持續(xù)、穩(wěn)定的SEI膜,會導致電解液持續(xù)發(fā)生分解,嚴重影響電化學性能。在較高的濃度下,負極表面能夠形成穩(wěn)定性非常好的全無機SEI膜,極大的增強了電解液的穩(wěn)定性;2)阻燃劑TMP的加入,阻燃劑TMP的加入很好的提高了電解液在高溫下的熱穩(wěn)定性,改善了電池的安全性。
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