近日，一個緊要的研究進(jìn)展極大地振奮了電化學(xué)儲能范疇。一支來自美國伊利諾伊大學(xué)芝加哥分校（UniversityofIllinoisatChicago,UIC）、阿貢國家試驗(yàn)室（ArgonneNationalLaboratory）和加州州立大學(xué)北嶺分校（CaliforniaStateUniversity,Northridge）的聯(lián)合科研團(tuán)隊(duì)在《自然》雜志上發(fā)表文章--

成功制成了可以在類似空氣的氣氛中循環(huán)超過700次的鋰空氣電池，打破了之前鋰空氣電池只能使用純氧、且循環(huán)壽命短的限制，讓人們看到了這種擁有極高理論能量密度的電池取代現(xiàn)有鋰離子，沖破電動汽車?yán)锍唐款i的可能。

什么是鋰空氣電池？鋰空氣電池和鋰離子電池有什么差別？為何鋰空氣電池的這個沖破很緊要？這首先要從鋰離子電池為何能量密度不高講起。

鋰離子電池是目前為止最成功的充電電池。之所以叫做鋰離子電池，是因?yàn)樵陔姵刂校徽摮潆娺€是放電，都是鋰離子（Li+）在兩個電極之間來回穿梭，以形成電流。鋰離子到達(dá)電極時，要在其表面嵌入，而離開時則要脫嵌。為了保證良好的嵌入-脫嵌反應(yīng)，鋰離子電池的陽極通常為石墨，而陰極通常為鋰的某種化合物。比如，在目前最為火爆的三元鋰離子電池的陰極中，除了鋰元素，還要鎳、鈷、錳三種金屬元素，一起組成化合物鎳鈷錳酸鋰（LiNi0.3Co0.3Mn0.3O2），而鎳、鈷、錳都要比鋰重得多。

因此，鋰離子電池中，雖然只要1個相對原子質(zhì)量僅為3的鋰離子（相對原子質(zhì)量為一個碳原子質(zhì)量的十二分之一）就可以攜帶1個單位的電荷，但其陰極卻要還要比鋰重得多的鎳、鈷、錳、鐵、磷、碳等原子構(gòu)成化合物一起去收納這個鋰離子。導(dǎo)致為了這1個單位的正電荷，僅在陰極就要配備1個相對分子質(zhì)量可能接近100的龐然大物。再加上陽極和其它材料與結(jié)構(gòu)的重量，一塊鋰離子電池的能量密度一直做不上去。這也是為何，一輛攜帶了半噸鋰離子電池的電動汽車，續(xù)航里程卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于僅僅加了幾十升汽油的一般汽車的原由。

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圖丨在一個鋰離子電池中，為了穩(wěn)定地收納攜帶電荷的鋰離子（圖中灰色圓球），要大量其它的結(jié)構(gòu)參與，比如鋰的化合物（藍(lán)色、紅色立體結(jié)構(gòu)）和石墨（紅色層狀結(jié)構(gòu)），這些元素的相對原子質(zhì)量均遠(yuǎn)遠(yuǎn)比鋰要大，導(dǎo)致鋰離子電池的能量密度總是有限。而在理想的鋰空氣電池中，這些元素就統(tǒng)統(tǒng)不要了，只要鋰金屬和空氣中的氧氣就可以了！

而鋰空氣電池就不同了。與鋰離子電池要鋰的化合物和石墨做電極不同，鋰空氣電池可以筆直使用鋰金屬單質(zhì)（Li）和空氣中的氧氣（O2）作為電極。在最理想的情況下，電池放電時，由氧氣氧化鋰單質(zhì)生成過氧化鋰（Li2O2），在外電路中萌生電流；充電時再由過氧化鋰分析成鋰和氧氣。全過程無需其它質(zhì)量較大的元素參與，而陰極甚至可以筆直使用重量和成本都可以忽略不計的空氣！

因此，鋰空氣電池可以實(shí)現(xiàn)比鋰離子電池高得多的能量密度。事實(shí)上，由于鋰是元素周期表中相對原子質(zhì)量最輕的金屬元素，而氧氣則來自空氣中，鋰空氣電池?fù)碛兄娀瘜W(xué)電池中最高的理論能量密度換句話說，單位質(zhì)量的鋰空氣電池可以儲存并釋放的能量，要比所有其它電化學(xué)儲能介質(zhì)都要多。

非液態(tài)的鋰-空氣電池的理論能量密度可達(dá)12kWh/kg，是現(xiàn)有鋰離子電池的5~10倍，幾乎可以與汽油的約13kWh/kg相媲美。假如鋰空氣電池可以最終走向市場，電動汽車也將擁有和汽油車同樣級別的續(xù)航里程，將會徹底打破由于鋰離子電池能量密度過低而導(dǎo)致的續(xù)航里程瓶頸，關(guān)于清潔能源將來的發(fā)展有著緊要的意義。

然而，上面這些都是理論上的分解。想要實(shí)現(xiàn)這樣的理想情況，卻并不是一件容易的事情。

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在此之前，號稱可以以空氣為陰極的鋰空氣電池，卻都依靠于純氧環(huán)境。這是因?yàn)?，除了氧氣，空氣中的氮?dú)?、二氧化碳、水蒸氣也都會參與反應(yīng)，讓這個過程變得無比復(fù)雜。陽極鋰的氧化，以及陰極鋰離子與空氣中的二氧化碳和水蒸氣的反應(yīng)會生成不希望得到的副產(chǎn)物。

由于電極、電解質(zhì)上的其它化學(xué)反應(yīng)，以及金屬鋰和氧氣的化學(xué)性質(zhì)都比較活潑，鋰空氣電池的循環(huán)壽命也一直很短。此外，純氧環(huán)境要求鋰空氣在使用時非得配備儲氧裝置，比如一個巨大的氧氣鋼瓶，這讓鋰空氣電池的高能量密度筆直被又大又重的氧氣儲罐攤平，而電池的容量還要依靠于氧氣瓶的容量。更何況，假如想要在電動汽車上使用鋰空氣電池的話，氧氣瓶除了大幅新增重量，還會額外新增安全隱患。

事實(shí)上，假如不是因?yàn)樯鲜鋈毕荩囯x子電池也不會舍近求遠(yuǎn)地使用復(fù)雜的電極了。由于筆直使用鋰金屬單質(zhì)作為電極的鋰空氣電池?zé)o法筆直在空氣中獲取所需氧氣，有的科學(xué)家甚至干脆把鋰空氣電池叫成鋰氧電池。

經(jīng)過多年的發(fā)展，這些問題似乎烏云一般一直籠罩在鋰空氣電池的頭上，更不要說走向市場和鋰離子電池競爭了。直到這次伊利諾伊大學(xué)芝加哥分校、阿貢國家試驗(yàn)室和加州州立大學(xué)北嶺分校的沖破，才為這種僅存在于理論上的優(yōu)良性能帶來了希望的光亮。

假如要處理鋰-空氣電池的致命缺陷，就非得想方法阻止空氣中含有的各種化學(xué)物質(zhì)氮?dú)?、二氧化碳、水蒸氣等組份參與副反應(yīng)。這些副反應(yīng)會對電極、鋰離子和電解質(zhì)萌生影響，萌生不要的副產(chǎn)物。研究人員針對這個問題，使用了計算機(jī)模擬（密度泛函分解）和試驗(yàn)研究的辦法進(jìn)行了深入的研究，終于，他們找到了一個答案：在鋰金屬電極上加一個保護(hù)層。

該技術(shù)的核心是，在陽極，他們?yōu)殇嚱饘傩略隽艘粚佑商妓徜?碳（LiCO3/C）組成的致密的保護(hù)性涂層。

而涂層的過程異常簡單：筆直由鋰金屬與二氧化碳通過10次充放電循環(huán)，在電極的表面進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，就可以完成。碳酸鋰會阻止鋰離子之外的其它化合物進(jìn)入，從而保護(hù)陽極不受空氣中氧氣之外的其它組份的破壞。而在大氣環(huán)境中，碳酸鋰并不會和空氣中的水蒸氣萌生自發(fā)反應(yīng)，因此這個保護(hù)層既不會參與電池的化學(xué)反應(yīng)，也不會被破壞。在涂層的保護(hù)下，單次循環(huán)的鋰保持率高達(dá)99.97%，大幅優(yōu)于沒有涂層的鋰空氣電池。

圖丨致密的陽極保護(hù)圖層（比例尺：圖中綠線長度的為1微米）

圖丨正在穿越Li2CO3涂層的氧分子

為了探測這個電池的性能，研究人員使用了之前已經(jīng)被其它研究報道過的二硫化鉬（MoS2）納米片作為陰極，并采用了由1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽（1-ethyl-3-methylimidazoliumtetrafluoroborate，EMIM-bF4）和二甲基亞砜（Dimethylsulfoxide,DMSO）組成的混合物作為電解質(zhì)。在陽極、陰極、電解質(zhì)的協(xié)同工作下，該鋰空氣電池被置于模擬的空氣環(huán)境中79%的氮?dú)狻?1%的氧氣、500ppm的二氧化碳和45%的相對濕度，溫度為25℃。

經(jīng)過探測，在700次的充放電循環(huán)之后，鋰空氣電池沒有出現(xiàn)任何的失效。這個成就超出了許多人的預(yù)期，甚至已經(jīng)達(dá)到了部分技術(shù)成熟的商用電池（如鉛酸蓄電池）的循環(huán)壽命。

研究團(tuán)隊(duì)因此得出了這樣的結(jié)論：受保護(hù)的鋰陽極、電解質(zhì)混合物和高性能的空氣陰極，在模擬空氣條件下協(xié)同工作，能有效提高鋰-空氣電池的循環(huán)次數(shù)。

與此同時，阿貢國家試驗(yàn)室還在持續(xù)對這個電池反應(yīng)進(jìn)行計算機(jī)模擬，以期進(jìn)一步了解反應(yīng)機(jī)理，從而在將來提升電池的性能，為未來可能的商業(yè)化供應(yīng)理論支撐。

要指出的是，雖然這項(xiàng)研究離商業(yè)使用還非常遙遠(yuǎn)、其能量密度也離最優(yōu)存在不小的距離，但它毫無疑問是鋰空氣電池發(fā)展的重大進(jìn)步。

這次的研究成果證明，鋰空氣電池實(shí)在可以屏蔽其它氣體的干擾，筆直從類似空氣的氣體環(huán)境中獲取氧氣，擺脫對氧氣儲存裝置的依靠，而且循環(huán)壽命還很長。這無疑極大地加強(qiáng)了研究者和產(chǎn)業(yè)界關(guān)于這種革命性電池技術(shù)將來發(fā)展的信心：

既然最緊要的困擾都已經(jīng)有了清晰的處理方法，剩下的可能根本就不有什么致命的問題了！也許用不了多長時間，研究人員就能制造出能量密度遠(yuǎn)高于現(xiàn)有鋰離子電池技術(shù)的新型電池，而這將無疑徹底改變現(xiàn)有的能源格局。