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商業(yè)化動(dòng)力鋰電池中自由態(tài)的電解液量是多少?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:507次  |  2022年10月22日  

對(duì)鋰離子電池而言,電解液某種意義上相當(dāng)于人體的血液,對(duì)電池性能影響巨大,必不可少。關(guān)于不同化學(xué)體系的電池,電解液注液量和保液系數(shù)都是存在差異的。具體到不同的動(dòng)力鋰電池生產(chǎn)商,由于工藝和理解的不同,其電池產(chǎn)品注液量也存在差異。除了化成階段部分電解液同負(fù)極發(fā)生反應(yīng)生成SEI外,剩余的電解液重要以兩種形式存在:一部分浸潤(rùn)到電極的多孔結(jié)構(gòu)中,而一部分則是以自由態(tài)的形式存在。其中,浸潤(rùn)到電極多孔結(jié)構(gòu)中的電解液量是較難測(cè)量的,而自由態(tài)電解液量通過電池拆解相對(duì)更容易量化。除此之外,使用后的電池會(huì)逐漸發(fā)生老化,理論上老化后電池的電解液量也會(huì)減少。那么問題來了,商業(yè)化的動(dòng)力鋰電池中自由態(tài)的電解液量究竟有多少呢?


來自歐盟聯(lián)合研究中心的NataliaP.Lebedeva等人的視角相對(duì)特殊,在絕大部分人關(guān)注如何改進(jìn)電解液以提升電池性能的時(shí)候,她們先人一步將注意力集中到了電解液可能帶來的毒性問題[1]。目前常用的電解液中含有多種有毒的溶劑,LiPF6的使用也可能會(huì)出現(xiàn)HF,一旦在密閉空間中電解液泄漏極容易出現(xiàn)高濃度的毒性氛圍對(duì)人造成危害。在本工作中,NataliaP.Lebedeva等研究了商業(yè)化動(dòng)力鋰電池中自由態(tài)電解液量的問題。由于檢測(cè)的電池多來自;整車端且包含部分老化的電池,因此結(jié)果具有較高的參考和實(shí)用價(jià)值。成果以AmountofFreeLiquidElectrolyteinCommercialLargeFormatPrismaticLi-IonBatteryCells為題發(fā)表在JournalofTheElectrochemicalSociety上。


實(shí)驗(yàn)所用動(dòng)力鋰電池的具體信息如表1所示。第1組和第2組都是購(gòu)買的散裝、新鮮LFP體系方形電池,電池容量60Ah。第3-6組電池均從已經(jīng)跑過數(shù)年的電動(dòng)汽車上拆解得到,其中使用第3、4、6組電池的電動(dòng)汽車在歐洲銷量榜排名前十。第3組和第4組是NMC+LCO體系的方形電池,容量分別為38Ah和63Ah;第5組是NMC體系的軟包電池,電池容量39Ah;第6組是LMO+LNO體系的軟包電池,電池容量40Ah。第7組為L(zhǎng)FP體系的方形電池,實(shí)驗(yàn)前該電池已經(jīng)存放了三年。最后一組電池和第3組屬于同種類型,都是從某PHEV上拆解得到,唯一的差別在于該組電池已經(jīng)嚴(yán)重老化,該組電池在pack中的分布具體如圖2所示。


在獲取自由態(tài)電解液之前,作者先對(duì)電池進(jìn)行了CT觀察,以方便確定合適的鉆孔位置。CT確定好鉆孔位置后,先在方形電池和軟包電池表面鉆孔,倒出部分的自由態(tài)電解液。隨后將電池外殼拆解,取出余下的自由態(tài)電解液。


各不同電池中自由態(tài)電解液量統(tǒng)計(jì)如表2所示。第1組和第2組新鮮電池來自同一家公司,該兩組電池所含的自由態(tài)電解液量最高,分別達(dá)到約32g和36g,也表明電池生產(chǎn)公司在工藝控制上做的不夠好。第3-6組電池均從運(yùn)行數(shù)年的電動(dòng)汽車上拆解得到,可以看到該四組電池自由態(tài)電解液量差異極大:第6組軟包電池自由態(tài)電解液量18.4g;第4組方形電池和第5組軟包電池拆開可明顯觀察到極片處于潤(rùn)濕狀態(tài),但沒有電解液處于自由態(tài);第3組方形電池自由電解液量也僅有3.6g。關(guān)于老化后的電池,第7組電池雖然存放過3年,但自由態(tài)電解液量依然有23.7g。在整車端老化后的第3組電池四個(gè)中僅有一個(gè)還有0.8g的自由電解液,余下的三個(gè)均沒有自由態(tài)電解液,表明處于pack不同位置電池的老化程度也是存在差異的。從以上結(jié)果也能看出不同電池公司的生產(chǎn)制造工藝是存在差別的,電解液的使用量也會(huì)有所不同。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

一般而言,電池生產(chǎn)公司極少對(duì)外透露所用電解液的具體組成。從MSDS供應(yīng)的少量信息了解到第1組、第2組、第4組和第7組電池所用的溶劑涵蓋DMC、DEC、EMC、EC和EA,均是采用LiPF6作為鋰鹽。為了了解第3組和第6組電池電解液信息,作者進(jìn)行了FITR分析,結(jié)果如圖4所示。從FITR圖譜可大致了解到該兩組電池所用溶劑為也是常規(guī)所使用的DMC、DEC、EMC、EC體系,沒有使用PC和EA。

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