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鈉電池金屬硒化物負(fù)極材料研究進(jìn)展

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:615次  |  2022年12月07日  

近日,國(guó)際知名期刊《AdvancedMaterials》(IF=21.95)和《AdvancedEnergyMaterials》(IF=21.875)相繼發(fā)表了中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院紀(jì)效波教授團(tuán)隊(duì)在鈉電池金屬硒化物負(fù)極材料方面的系列研究工作。紀(jì)效波教授為論文的通訊作者,2016級(jí)博士生葛鵬為論文的第一作者。


紀(jì)效波教授團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期致力于新型電池材料的研究。研究發(fā)現(xiàn),作為三大反應(yīng)機(jī)理之一的轉(zhuǎn)換反應(yīng),有著小于合金化反應(yīng)的體積膨脹,大于嵌入反應(yīng)的儲(chǔ)鈉容量,目前被認(rèn)為是具有巨大潛力的新型電池材料體系。該類(lèi)材料主要包括,金屬氧化物,硫化物,硒化物,磷化物等,由于磷化物的原料毒性以及合成方法的限制性,目前主要的轉(zhuǎn)換型材料主要集中到金屬基第六主族化合物。其中,由于Se元素較強(qiáng)的電子電導(dǎo)率(1×10-5Sm-1)以及較弱的電負(fù)性(2.5),致使金屬硒化物有潛力成為同時(shí)具有優(yōu)異的充放電比容量以及循環(huán)穩(wěn)定性。


紀(jì)效波教授團(tuán)隊(duì)在設(shè)計(jì)調(diào)控金屬硒基材料與碳基質(zhì)的界面特性方面取得新進(jìn)展。通過(guò)自組裝的手段設(shè)計(jì)合成線了團(tuán)狀的堿式碳酸鎳(Ni-Pr),利用其較大的比表面積將吡咯單體吸附其中進(jìn)行聚合反應(yīng)。利用Se單質(zhì)以及高溫下的柯肯達(dá)爾效應(yīng),成功的生成了碳包覆的多級(jí)中空結(jié)構(gòu)。體系成功地引入了金屬氧-碳鍵以及衍生的雙碳層結(jié)構(gòu),有效地提升了材料的反應(yīng)可逆性,緩解材料的體積膨脹,深化電化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行深度。在鈉離子能量存儲(chǔ)領(lǐng)域展現(xiàn)出優(yōu)異的性能,該工作對(duì)于金屬基材料的設(shè)計(jì)以及衍生具有重要的指導(dǎo)意義。研究成果近日發(fā)表在《先進(jìn)能源材料》(AdvancedEnergyMaterials,2018,DOI:10.1002/adma.201803035)(IF=21.875)。


此外,團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)基于鐵基的類(lèi)普魯士藍(lán)結(jié)構(gòu),有著原料來(lái)源廣泛,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單等特點(diǎn),但是材料自身的內(nèi)部間隙結(jié)晶水以及相對(duì)較弱的氧化還原電對(duì)Fe2+/Fe3+,致使該類(lèi)材料的循環(huán)穩(wěn)定性以及倍率性能不佳,通過(guò)陽(yáng)離子(鈷,鎳,錳)置換部分鐵基元素對(duì)于類(lèi)普魯士藍(lán)材料的結(jié)晶度,顆粒尺寸,以及電化學(xué)性能進(jìn)行系列有效的調(diào)控。得益于優(yōu)異的物理化學(xué)穩(wěn)定性,增強(qiáng)動(dòng)力學(xué)系數(shù)以及“零應(yīng)變”結(jié)構(gòu),所制備的Ni-FePBAs,在1.0Ag-1的電流密度下,容量依然可以維持在81mAhg-1。此外,通過(guò)熱解硒化的辦法,進(jìn)一步衍生雙碳層核殼結(jié)構(gòu)鎳鐵基硒化物,展現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性以及快速充放電能力。通過(guò)鎳基類(lèi)普魯士藍(lán)與衍生的相應(yīng)硒化物作為正負(fù)極材料,組裝對(duì)應(yīng)全電體系,展現(xiàn)出出眾的充放電比容量302.2mAhg-1(1.0Ag-1)。研究成果近日發(fā)表在《先進(jìn)材料》(AdvancedMaterials,2018,DOI:10.1002/adma.201806092)(IF=21.95)。

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