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新型硅—石墨雙離子電池革新柔性?xún)?chǔ)能

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:629次  |  2023年01月12日  

新型硅石墨雙離子電池


當(dāng)前,鋰電池已成為便攜式電子設(shè)備、電動(dòng)汽車(chē)、可再生能源系統(tǒng)等領(lǐng)域的重要能源轉(zhuǎn)換和存儲(chǔ)設(shè)備。商用鋰電池的能量密度雖然有所提升,但其制造成本較高,且不易回收,難以滿(mǎn)足便攜式電子設(shè)備、可再生清潔能源、電網(wǎng)調(diào)峰等領(lǐng)域?qū)Ω吣芰棵芏?、低成本、環(huán)保儲(chǔ)能器件的性能要求。


近日,我國(guó)科學(xué)院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院(以下簡(jiǎn)稱(chēng)深圳先進(jìn)院)集成所功能薄膜材料研究中心研究員唐永炳團(tuán)隊(duì)聯(lián)合香港理工大學(xué)教授鄭子劍團(tuán)隊(duì),成功研制出新型硅石墨雙離子電池。


該電池在上萬(wàn)次彎折過(guò)程中的單次壓降僅為0.0015%,在10C倍率下循環(huán)2000次后的容量保持率高達(dá)97%,在柔性?xún)?chǔ)能領(lǐng)域展現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。唐永炳向《我國(guó)科學(xué)報(bào)》介紹說(shuō)。相關(guān)論文日前已發(fā)表于《先進(jìn)材料》(AdvancedMaterials)。


從鋁石墨雙離子電池說(shuō)起

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

2007年,唐永炳在我國(guó)科學(xué)院金屬研究所獲博士學(xué)位,隨后在導(dǎo)師成會(huì)明研究員(2013年當(dāng)選為我國(guó)科學(xué)院院士)的推薦下,前往香港城市大學(xué)從事訪問(wèn)研究,并于2013年九月加入深圳先進(jìn)院。


成老師認(rèn)為只有研發(fā)出新型高效低成本儲(chǔ)能器件及其關(guān)鍵材料,才能真正促進(jìn)鈉、鉀等非鋰體系電池的發(fā)展。唐永炳告訴記者,在成會(huì)明的指導(dǎo)下,他開(kāi)始帶領(lǐng)團(tuán)隊(duì)從事新型儲(chǔ)能器件及材料的研究開(kāi)發(fā)。2016年三月,唐永炳團(tuán)隊(duì)在《先進(jìn)能源材料》上發(fā)表了第一篇有關(guān)鋁石墨雙離子電池的研究成果。


此前報(bào)道的雙離子電池,由于正、負(fù)極都采用石墨材料,石墨的振實(shí)密度較低,并且作為正負(fù)極的比容量都不高,導(dǎo)致雙碳電池的能量密度較低。雙離子電池的研究發(fā)展緩慢。


對(duì)此,唐永炳團(tuán)隊(duì)提出了活性材料/集流體一體化的設(shè)計(jì)思路。他介紹,相比現(xiàn)有傳統(tǒng)石墨負(fù)極,鋁等合金化型金屬負(fù)極具有更高的理論比容量,在提高能量密度方面具有優(yōu)勢(shì)。此外,鋁具有優(yōu)異的導(dǎo)電性和延展性,并且廉價(jià)且儲(chǔ)量豐富,因此我們采用一體化設(shè)計(jì)的鋁箔同時(shí)作為活性物質(zhì)和導(dǎo)電集流體,構(gòu)建了新型鋁石墨雙離子電池。


在后續(xù)的研究工作中,為了提高鋁負(fù)極在新型電池中的穩(wěn)定性,唐永炳團(tuán)隊(duì)還進(jìn)行了鋁負(fù)極的結(jié)構(gòu)改性和界面調(diào)控,研發(fā)出三維多孔鋁/碳負(fù)極、中空界面結(jié)構(gòu)的鋁負(fù)極、碳包覆納米鋁負(fù)極、活性材料/集流體/隔膜一體化電極、超快充放一體化柔性電池等。

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標(biāo)稱(chēng)電壓:28.8V
標(biāo)稱(chēng)容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

我們將這種一體化的設(shè)計(jì)新思路進(jìn)一步拓展到不依賴(lài)于有限鋰資源的鈉、鉀、鈣基雙離子電池體系,為發(fā)展新型高效低成本儲(chǔ)能器件開(kāi)拓了新思路。唐永炳說(shuō)。


聯(lián)合攻關(guān)提升能量密度


目前,雙離子電池的重要技術(shù)難點(diǎn)在于其工作電壓較高(大于4.2伏),常規(guī)碳酸酯類(lèi)電解液易氧化分解,造成電池充電效率降低。


現(xiàn)在亟待設(shè)計(jì)研發(fā)高電壓電解液體系,解決產(chǎn)氣現(xiàn)象,并提升雙離子電池的充電效率。唐永炳說(shuō),提高其能量密度的途徑重要有兩條,一是開(kāi)發(fā)針對(duì)雙離子體系的高容量正負(fù)極材料;二是研發(fā)高濃度電解液體系,減小電解液用量,從而提高能量密度。


就負(fù)極而言,硅具有高理論比容量,且儲(chǔ)量豐富,是提高雙離子電池能量密度的理想負(fù)極材料。問(wèn)題也隨之出現(xiàn),唐永炳團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),硅負(fù)極嚴(yán)重的體積膨脹問(wèn)題制約了其在雙離子電池中的應(yīng)用。


盡管研究人員提出了納米化、多孔結(jié)構(gòu)、復(fù)合結(jié)構(gòu)等多種改性方法,但多數(shù)采用金屬材料作為集流體,硅負(fù)極和集流體之間的剛性界面接觸造成界面應(yīng)力集中,從而導(dǎo)致界面開(kāi)裂甚至活性材料剝落,使得循環(huán)性能難以滿(mǎn)足實(shí)際應(yīng)用要求。


對(duì)此,唐永炳團(tuán)隊(duì)提出柔性界面設(shè)計(jì)策略,擬將硅負(fù)極構(gòu)筑于柔性聚合物織物表面,從而對(duì)界面應(yīng)力進(jìn)行有效調(diào)控。他介紹道:要實(shí)現(xiàn)硅負(fù)極在柔性聚合物表面的良好界面構(gòu)筑,要在二者之間設(shè)計(jì)具有良好導(dǎo)電性的界面緩沖層。


鄭子劍團(tuán)隊(duì)在柔性導(dǎo)電織物領(lǐng)域具有良好的工作基礎(chǔ),因此雙方開(kāi)展聯(lián)合攻關(guān)。鄭子劍團(tuán)隊(duì)重要負(fù)責(zé)柔性導(dǎo)電織物的制備研究,從而為硅負(fù)極供應(yīng)柔性導(dǎo)電基底材料;唐永炳團(tuán)隊(duì)則以柔性導(dǎo)電織物為基底,開(kāi)展柔性硅負(fù)極制備、電池組裝、原位應(yīng)力及電化學(xué)性能測(cè)試等研究工作。


此外,目前唐永炳團(tuán)隊(duì)在高濃度電解液的研發(fā)方面也取得了階段性突破,已研發(fā)出高濃度高電壓電解液體系,有望進(jìn)一步提升雙離子電池的能量密度和穩(wěn)定性。


期望早日投入示范應(yīng)用


近年來(lái),唐永炳團(tuán)隊(duì)在能源材料化學(xué)領(lǐng)域,尤其是新型電池、柔性電池、新型正極材料等方向開(kāi)展了一系列研究工作。除了前文列出的相關(guān)研究成果,該團(tuán)隊(duì)還采用多離子雜化策略,通過(guò)引入少量具有高動(dòng)力學(xué)性能的離子,提升了鈉、鉀、鈣離子等電池體系的倍率性能,為改善鈉、鉀、鈣等新型電池體系的動(dòng)力學(xué)性能供應(yīng)了新的解決思路。


此外,為發(fā)展高效低成本且環(huán)保的新型正極材料,唐永炳團(tuán)隊(duì)還率先開(kāi)展了草酸鹽體系、混合聚陰離子體系等新型正極材料的開(kāi)發(fā)及其電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的研究工作。


從目前的發(fā)展來(lái)看,雙離子電池未來(lái)的應(yīng)用領(lǐng)域重要在儲(chǔ)能領(lǐng)域。唐永炳頗為看好雙離子電池的未來(lái),比如,家用儲(chǔ)能、UPS、通信基站、分布式儲(chǔ)能系統(tǒng)等領(lǐng)域。但他謹(jǐn)慎表示:雙離子電池未來(lái)的具體應(yīng)用還要取決于技術(shù)成熟度能否滿(mǎn)足相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)要求。


當(dāng)前,唐永炳團(tuán)隊(duì)已聯(lián)合深圳本地大型公司逐步開(kāi)展雙離子電池的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)攻關(guān)研究,并取得了預(yù)期進(jìn)展,已進(jìn)入中試驗(yàn)證階段。隨著雙離子電池技術(shù)的不斷成熟,他希望通過(guò)努力,未來(lái)三到五年,產(chǎn)品從小型儲(chǔ)能系統(tǒng)應(yīng)用示范逐漸擴(kuò)展到其他儲(chǔ)能系統(tǒng)的應(yīng)用推廣。

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