鉅大LARGE | 點擊量:3997次 | 2018年11月06日
鋰電池性能與壓實密度兩者的關(guān)系
鋰離子電池一般工藝是將活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和溶劑一起配制漿料,利用涂布設(shè)備在集流體(一般是銅箔或者鋁箔)涂布一層具有一定厚度的漿料,經(jīng)過烘干后再進行反面涂布。
經(jīng)過雙面涂布的電極一般會經(jīng)過一到兩次碾壓,以便控制電極的孔隙率和密度,最后電極會進行分切,并卷繞電芯,最后組合成為電池,經(jīng)過注液化成,就可以用于商業(yè)鋰離子電池。
研究發(fā)現(xiàn),除了鋰離子電池電極活性物質(zhì)的固有屬性,電極的微觀結(jié)構(gòu)對電池的能量密度和電化學(xué)性能也有十分重大的影響。
在未經(jīng)碾壓的電極中,僅有50%的空間被活性物質(zhì)所占據(jù),提高壓實密度,可以有效的提高電極的體積能量密度和重量能量密度,但是這也會影響電極結(jié)構(gòu),例如孔隙率、比表面積、孔徑分布和彎曲度等,同時也會影響電極中粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑的分布,這會對鋰離子電池的電化學(xué)性能產(chǎn)生顯著的影響。
美國的印第安那波利斯普渡大學(xué)的CheolwoongLim等利用了目前最先進的X射線納米斷層掃描技術(shù)(nano-CT)研究了LiCoO2電極壓實密度對電極電極結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能的影響。
首先CheolwoongLim利用相同的工藝制備了多片LiCoO2極片,并將其碾壓至不同厚度,他們首先利用同步傳輸X射線顯微鏡(XMT)重建了不同極片的孔隙結(jié)構(gòu),然后極片會制成扣式電池用于測試極片的電化學(xué)性能。
電極漿料配比為活性物質(zhì),粘結(jié)劑和炭黑94:3:3,在NMP中分散,然后涂布于鋁箔上,涂布厚度從40μm到80μm,最后這些電極都將被碾壓到40μm以得到不同的壓實密度,極片的壓實密度從2.2g/cm3到3.6g/cm3。
通過nano-CT技術(shù)檢測極片發(fā)現(xiàn),隨著壓實密度的上升,碳和粘結(jié)劑的體積密度會上升,孔隙率會下降,比表面積上升,彎曲度上升,接觸電阻下降,電極電解液界面膜SEI阻抗會降低,電荷交換阻抗下降。
從XMT的測試結(jié)果可以看到,隨著壓實密度從2.2g/cm3提升到3.6g/cm3,電極的孔隙率會從50%左右下降到了30%左右。
與傳統(tǒng)的觀點不同,CheolwoongLim的研究發(fā)現(xiàn)壓實密度的上升可以使得材料的放電比容量更高,倍率性能更好,容量保持率也更高,也能夠提高鋰離子電池的放電電壓。
研究表明,即使壓實密度達到3.6g/cm3,在4C的放電倍率下,鋰離子擴散依速率然不是限制因素,進一步的研究發(fā)現(xiàn),當孔隙率低于75%時,鋰離子擴散速率并不是鋰離子電池的倍率性能的限制因素。
較低的壓實密度反而會造成放電比容量低的問題,這主要是較高的孔隙率造成部分顆粒形成絕緣狀態(tài),無法參與充放電,而高壓實密度的電極有更高的斷裂強度,從而避免在循環(huán)過程中電極顆粒脫落,形成絕緣狀態(tài)顆粒。
高的壓實密度可以明顯使電極的孔徑和孔隙的分布更加均勻,導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑分布更加均勻,降低電極的接觸電阻和電荷交換阻抗,增大能夠參與反應(yīng)的活性面積,從而顯著的提高材料的電化學(xué)性能。
對于電極孔隙曲折度的分析和實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn),電極活性界面面積的提高對鋰離子電池倍率貢獻要明顯大于Li+在電解液中的擴散。因此,提高壓實密度并不會降低鋰離子電池的倍率性能,反而能夠在提高電池容量的同時,進一步提高容量保持率和倍率性能。