鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:372次 | 2023年06月05日
分析電池隔膜的基本參數(shù)
對于鋰離子電池用隔膜,基本性能參數(shù)如下:
1、厚度;
2、透氣率;
3、浸潤度;
4、化學(xué)穩(wěn)定性;
5、孔徑及分布;
6、穿刺強(qiáng)度;
7、熱穩(wěn)定性;
8、閉孔溫度、破膜溫度;
9、孔隙率。
基本參數(shù)
1厚度
對于消耗型鋰離子電池(手機(jī)、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)中使用的電池),25微米的隔膜逐漸成為標(biāo)準(zhǔn)。然而,由于人們對便攜式產(chǎn)品的使用的日益增長,更薄的隔膜,比如說20微米、18微米、16微米、甚至更薄的隔膜開始大范圍的應(yīng)用。
對于動力電池來說,由于裝配過程的機(jī)械要求,往往需要更厚的隔膜,當(dāng)然對于動力用大電池,安全性也是非常重要的,而厚一些的隔膜往往同時(shí)意味著更好的安全性。
2透氣率
從學(xué)術(shù)角度來說,隔膜在電池中是惰性的,即隔膜不是電池的必要組成部分,而僅僅是電池工業(yè)化生產(chǎn)的要求。隔膜的存在首先要滿足它不能惡化電池的電化學(xué)性能,主要表現(xiàn)在內(nèi)阻上。含電解液的隔膜的電阻率和電解液本身的電阻率之間的比值稱為MacMullin數(shù)。一般來說,消耗型鋰離子電池的這個數(shù)值為接近8,當(dāng)然這個數(shù)值越小越好。
通常來說,鋰離子電池隔膜中會有一個透氣率的參數(shù),或者叫Gurley數(shù)。這個數(shù)是這么定義的,即一定體積的氣體,在一定壓力條件下通過一定面積的隔膜所需要的時(shí)間,氣體的體積量一般為50cc,有些公司也會標(biāo)100cc,最后的結(jié)果會差兩倍。
面積應(yīng)該是1平方英寸,壓力差記不太清楚了。這個數(shù)值從一定意義上來講,和用此隔膜裝配的電池的內(nèi)阻成正比,即該數(shù)值越大,則內(nèi)阻越大。然而,對于不同的隔膜,該數(shù)字的直接比較沒有任何意義。因?yàn)殇囯x子電池中的內(nèi)阻和離子傳導(dǎo)有關(guān),而透氣率和氣體傳到有關(guān),兩種機(jī)理是不一樣的。
換句話說,單純比較兩種不同隔膜的Gurley數(shù)是沒有意義的,因?yàn)榭赡軆煞N隔膜的微觀結(jié)構(gòu)完全不一樣;但同一種隔膜的Gurley數(shù)的大小能很好的反應(yīng)出內(nèi)阻的大小,因?yàn)橥环N隔膜相對來說微觀結(jié)構(gòu)是一樣的或可比較的。
3浸潤度
為了保證電池的內(nèi)阻不是太大,要求隔膜是能夠被電池所用電解液完全浸潤。這方面沒有一個公認(rèn)的檢測標(biāo)準(zhǔn)。大致可以通過以下試驗(yàn)來判斷:取典型電解液(如EC:DMC=1:1,1MLiPF6),滴在隔膜表面,看是否液滴會迅速消失被隔膜吸收,如果是則說明浸潤性基本滿足要求。更準(zhǔn)確的測試可以用超高時(shí)間分辨的攝像機(jī)記錄從液滴接觸隔膜到液滴消失的過程,計(jì)算時(shí)間,通過時(shí)間的長短來比較兩種隔膜的浸潤度。浸潤度一方面?zhèn)€隔膜材料本身相關(guān),另一方面?zhèn)€隔膜的表面及內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。
4化學(xué)穩(wěn)定性
換句話說就是要求隔膜在電化學(xué)反應(yīng)中是惰性的。經(jīng)過若干年的工業(yè)化檢驗(yàn),一般認(rèn)為目前隔膜用材料PE或PP是滿足化學(xué)惰性要求的。
5孔徑
一般來說,隔膜為了阻止電極顆粒的直接接觸,很重要的一點(diǎn)就是防止電極顆粒直接通過隔膜。目前所使用的電極顆粒一般在10微米的量級,而所使用的導(dǎo)電添加劑則在10納米的量級,不過很幸運(yùn)的是一般碳黑顆粒傾向于團(tuán)聚形成大顆粒。一般來說,亞微米孔徑的隔膜足以阻止電極顆粒的直接通過,當(dāng)然也不排除有些電極表面處理不好,粉塵較多導(dǎo)致的一些諸如微短路等情況。
6穿刺強(qiáng)度
這個參數(shù)實(shí)際上是由于電極表面不夠平整,以及裝配過程中工藝水平有限而提出的一個要求,因此要求隔膜有相當(dāng)?shù)拇┐虖?qiáng)度。穿刺強(qiáng)度的測試有工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)可遵循,大致是在一定的速度(每分鐘3-5米)下,讓一個沒有銳邊緣的直徑為1mm的針刺向環(huán)狀固定的隔膜,為穿透隔膜所施加在針上的最大力就稱為穿刺強(qiáng)度。
同樣的,由于測試的時(shí)候所用的方法和實(shí)際電池中的情況有很大的差別,直接比較兩種隔膜的穿刺強(qiáng)度不是特別合理,但在微結(jié)構(gòu)一定的情況下,相對來說穿刺強(qiáng)度高的,其裝配不良率低。但單純追求高穿刺強(qiáng)度,必然導(dǎo)致隔膜的其他性能下降。
7熱穩(wěn)定性
隔膜需要在電池使用的溫度范圍內(nèi)(-20C~60C)保持熱穩(wěn)定。一般來說目前隔膜使用的PE或PP材料均可以滿足上述要求。
當(dāng)然還有一個就是由于電解液對水份敏感,大多數(shù)廠家會在注液前進(jìn)行80C左右的烘烤,這對PP/PE隔膜也不會存在太大的問題。
8熱關(guān)閉溫度
內(nèi)容由于安全性問題比較嚴(yán)重,目前鋰離子電池用隔膜一般都能夠提供一個附加的功能,就是熱關(guān)閉。一般我們將原理電池(兩平面電極中間夾一隔膜,使用通用鋰離子電池用電解液)加熱,當(dāng)內(nèi)阻提高三個數(shù)量級時(shí)的溫度稱為熱關(guān)閉溫度。這一特性可以為鋰離子電池提供一個額外的安全保護(hù)。實(shí)際上關(guān)閉溫度和材料本身的熔點(diǎn)密切相關(guān),如PE為135C附近。當(dāng)然不同的微結(jié)構(gòu)對熱關(guān)閉溫度有一定的影響。但對于小電池,熱關(guān)閉機(jī)制所起的作用很有限。
9孔隙率
目前,鋰離子電池用隔膜的孔隙率為40%左右??紫堵实拇笮『蛢?nèi)阻有一定的關(guān)系,但不同種隔膜之間的空隙率的絕對值無法直接比較。