動力電池性能是決定電動汽車發(fā)展的限制性因素，現階段由于動力電池續(xù)航能力不足、充電速度慢、成本偏高等問題制約了電動汽車普及發(fā)展，這也是讓很多消費者望而卻步的主要原因，動力鋰電的性價比在很大程度上影響了電動汽車的市場普及程度。

正極材料是動力鋰電的核心關鍵材料，正極材料的能量密度高低與電動汽車的續(xù)航里程息息相關，而且其成本約占鋰電池電芯成本的1/3，所以開發(fā)出高能量密度、長壽命、高安全、低成本的正極材料對動力鋰電、電動汽車的規(guī)?；逃弥陵P重要。

目前國內外動力鋰電正極材料技術路線主要有3個流派：磷酸鐵鋰派、錳酸鋰派、三元派(NCA/NCM)。其中磷酸鐵鋰作為正極材料的電池充放電循環(huán)壽命長，但其缺點是能量密度、高低溫性能、充放電倍率特性均存在較大差距，且生產成本較高，磷酸鐵鋰電池技術和應用已經遇到發(fā)展的瓶頸;錳酸鋰電池能量密度低、高溫下的循環(huán)穩(wěn)定性和存儲性能較差，因而錳酸鋰僅作為國際第1代動力鋰電的正極材料;而多元材料因具有綜合性能和成本的雙重優(yōu)勢日益被行業(yè)所關注和認同，逐步超越磷酸鐵鋰和錳酸鋰成為主流的技術路線。

三元材料主要以NCM三元和NCA三元為主。在三元材料中，隨著鎳元素含量的升高，正極材料的比容量逐漸升高，如圖所示。隨著人們對電動車續(xù)航里程的要求越來越高，高鎳體系的NCM811和NCA材料的研發(fā)也越來越迫切。那么NCA材料的產業(yè)化現狀如何呢?

NCA材料產業(yè)化應用現狀

NCA材料(典型組成為LiNi0.8Co0.15Al0.05O2)綜合了LiNiO2和LiCoO2的優(yōu)點，不僅可逆比容量高，材料成本較低，同時摻鋁(Al)后增強了材料的結構穩(wěn)定性和安全性，進而提高了材料的循環(huán)穩(wěn)定性，因此NCA材料是目前商業(yè)化正極材料中研究最熱門的材料之一。

2014年全球NCA銷售總量約為6000t，占全部正極材料銷量(約125000t)的5%左右。日本化學產業(yè)株式會社、戶田化學(Toda)和住友金屬(Sumitomo)是NCA材料的主要供應商，韓國的Ecopro和GSEM也有產品銷售，Toda主要供應日本AESC和韓國LGC，Sumitomo主要供應松下和PEVE，韓國的Ecopro對應客戶為SDI。

目前NCA產品主要的應用領域為電動汽車和小型電池，如AESC為日產(Leaf)、Panasonic為美國Tesla、PEVE為豐田(Pruisα)等車型提供的動力電池，小型電池主要為電動工具和充電寶使用的圓柱形電池。Tesla在2014年用NCA動力電池的純電動車銷量達3.1萬輛，目前正攜手松下在內華達州興建一座電池廠，其2015年的汽車銷量目標不低于5萬輛，并力爭到2020年實現50萬輛的年銷量，預計使用正極材料NCA用量為6.25萬t。在Tesla效應的帶動下，國內已有多家企業(yè)開始中試和小批量試產.

與國外同行相比，國內生產企業(yè)雖已完成相關技術的初步探索，但受到國內外市場上常規(guī)鎳錳鈷多元材料(NMC)價格的持續(xù)走低及以市場需求仍以小型消費類電池為主等因素的綜合影響。NCA材料未在國內形成批量生產及銷售，尚有一些技術問題需要解決?？梢灶A見，隨著電動汽車及儲能市場的興起，NCA材料的市場需求會大幅增加。國內企業(yè)需要借此機會，加大投入，提前進行NCA材料國產化開發(fā)工作。NCA材料的一些性能指標雖然表現優(yōu)秀，但是其規(guī)?；纳虡I(yè)化道路漫長而曲折，NCA鋰離子電池要實現大規(guī)模的工業(yè)化應用，還面臨諸多的技術挑戰(zhàn)。

01

NCA材料制備技術難度較大

首先NCA前驅體LiNi0.8Co0.15Al0.05(OH)2制備工藝技術難度高。Ni與Co元素沉降pH值差異較大，其溶度積常數氫氧化鎳10-16、氫氧化鈷10-14.9、氫氧化鋁10-33，鋁離子很難與氨水發(fā)生絡合反應，因此采用常規(guī)的共沉淀法，鋁離子極易形成絮狀產物。且Al(OH)3為兩性氫氧化物，在較高的pH值下又分解為AlO2-1，導致鎳鈷鋁沉淀產物元素分布不均勻，粒度難以長大，松裝密度低，同時出現鈉、硫等雜質較難處理的問題，直至后來采用鋁酸鈉工藝才解決鋁的共沉淀難題。

由于Ni3+的熱力學不穩(wěn)定性，NCA的燒結溫度不能太低也不能太高，太低Ni2+難以氧化成Ni3+，太高Ni3+又會分解為Ni2+。因此最佳燒結溫度條件一般為750～800℃。

02

生產設備要求特殊

由于NCA需要純氧氣氣氛，對生產設備的密封性要求較高，同時窯爐設備內部元件的抗氧化性要求很高，生產普通多元材料的窯爐未能滿足要求，而國內設備廠商適合高鎳正極材料的專業(yè)窯爐的設計和制造經驗不足，品質可靠性不高。

03

材料生產成本高

對于普通三元材料，生產過程中只需要空氣氣氛，而NCA需要純氧氣氣氛，純氧的成本較高，且對制造氧氣生產供應設備要求極高，同時NCA對溫濕度敏感性較強，需要生產環(huán)境濕度控制在10%以下，加大了生產和管理的成本。

04

NCA電池設計和制造難度較高

高鎳材料荷電狀態(tài)下的熱穩(wěn)定較低，導致電池的安全性下降，需要從電芯設計、電源系統設計、電源使用等環(huán)節(jié)進行系統可靠的安全設計，使得電池生產企業(yè)和終端產品用戶對NCA電池的安全性心存顧慮;另一方面，充放電過程中嚴重的產氣，導致電池鼓脹變形，循環(huán)及擱置壽命下降，給電池帶來安全隱患，所以通常采用NCA正極材料制作18650型圓柱電池，以緩解電池鼓脹變形問題。TeslaModelS采用與Panasonic共同研發(fā)的高容量3.1AhNCA鋰電池組，由7000顆18650圓柱電池組成。

NCA材料的表面堿性較高，電極漿料粘度不穩(wěn)定，容易出現粘度增加甚至產生果凍現象，導致電池極板制作過程中的涂覆性能較差;NCA材料對濕度敏感，容易吸潮，并且材料中的Li2O持續(xù)與CO2反應，導致材料性能劣化甚至失效，因此在電池生產過程中，電極漿料、極板、卷芯等對水分非常敏感，整個生產環(huán)境對濕度的要求比較苛刻，導致設備投入和生產成本較高。因此，國內電池生產廠家正在積極開發(fā)NCA電池體系，大多處于跟蹤研究和技術探索階段，距離工業(yè)化應用的要求還有一定的差距。

NCA材料的產業(yè)化技術研究現狀

01

NCA前驅體生產工藝路線

目前國內外主要NCA生產企業(yè)通常采用的技術路線有如下3種：

上述3種工藝中，第1和第3種方案Al元素在后續(xù)燒結或包覆工藝中加入，此法Al元素分布不均勻，表層Al含量偏高，形成惰性層，降低最終產品容量，同時工藝復雜，增加生產成本。第2種方案Al元素可以均勻分布，產品性能更加優(yōu)異，生產流程簡單、成本低，但前驅體的制備技術難度更大。

目前最主流的技術路線是Ni1-x-yCoxAly(OH)2制備工藝路線，如日本住友、日本戶田，已進入量產階段。該方法一般以硫酸鹽為原料，通過氫氧化鈉和絡合劑制成Ni、Co、Al共沉淀的前驅體Ni1-x-yCoxAly(OH)2，再經過濾、洗滌、干燥等手段制成產品。這種工藝的優(yōu)點在于生產成本低、流程簡單、更適于大規(guī)模工業(yè)化生產。

02

NCA燒結工藝路線

NCA的原料鋰源通常采用氫氧化鋰，由于NCA燒結溫度不能太高，一般不超過800℃，采用碳酸鋰為原料時，碳酸鋰熱分解不完全，造成NCA表面殘留碳酸鋰太多，使NCA表面堿性太強，對濕度敏感性增強;同時氫氧化鋰的熔點比碳酸鋰更低，對NCA的低溫燒結更有利。但由于氫氧化鋰揮發(fā)性較強，刺激氣味較大，所以要求通風良好的生產環(huán)境。NCA的燒結氣氛需要在純氧氣氣氛下，才能保證Ni2+氧化成Ni3+。同時由于Ni3+的熱力學的不穩(wěn)定性，NCA的燒結溫度不能太低也不能太高，目前NCA的最佳燒結溫度在700～800℃。

03

NCA材料改性技術研究現狀

隨著多元材料中Ni%含量的提高，材料比容量提高的同時，帶了較多的技術難題：循環(huán)性能尤其是高溫循環(huán)性能問題、倍率問題、安全性問題、堿性雜質含量及由此導致的吸水性強(水分偏高)問題。針對這些問題，近年來，研發(fā)人員采用了多種陰、陽離子或多元體相摻雜，來穩(wěn)定高鎳材料的結構，以達到提升循環(huán)及存儲性能的效果。此外，包覆也是一種防止電解液對正極材料腐蝕，提升材料循環(huán)及存儲穩(wěn)定性的有效方法。但這些方法都無法解決高鎳材料堿性雜質殘留的問題，這是高鎳材料產業(yè)化并大規(guī)模應用的關鍵瓶頸。

最后

NCA具有能量密度高、倍率特性好、低溫性能良好等特點，是最具發(fā)展前景的高能量密度鋰電正極材料之一。國際上從電動車、電池、NCA正極材料、到前驅體的開發(fā)較早，技術更加成熟先進，并且上下游之間已經形成了相互配套的產業(yè)鏈和相對穩(wěn)定成熟的供應鏈;而中國國內整體尚處于開發(fā)起步階段，除了前驅體之外，全產業(yè)鏈技術上均存在一定的差距，產業(yè)鏈尚未真正形成。可以預見，國內的前驅體企業(yè)和正極材料生產企業(yè)會加大研發(fā)投入力度，加快提升在高端鋰電正極材料方面的技術水平和生產能力，快速進入國外先進電池廠商的供應體系，形成材料配套。