鉅大LARGE | 點擊量：2261次 | 2018年11月28日
電池人必須了解的鋰電池的安全性
隨著手機、數(shù)碼產(chǎn)品、電動汽車的普及，鋰離子電池在人們生活當中扮演著越來越重要的角色。低能量密度、循環(huán)壽命有限等使用問題常常被人們詬病，但是與這些問題相比，電池安全問題卻是人們關(guān)注的焦點。
近些年，由于電池安全問題引發(fā)的事故比比皆是，很多問題造成的后果觸目驚心，比如震驚業(yè)界的波音787“夢幻”客機鋰電池起火事件，以及SamsungGalaxyNote7大范圍的電池起火爆炸事件，給鋰離子電池的安全性問題再次敲響了警鐘。
一
鋰離子電池的組成及工作原理
鋰離子電池主要由正極、負極、電解液、隔膜以及外部連接、包裝部件構(gòu)成。其中，正極、負極包含活性電極物質(zhì)、導電劑、粘結(jié)劑等，均勻涂布于銅箔和鋁箔集流體上。
符合Exic IIB T4 Gc防爆標準
充電溫度：0~45℃
-放電溫度：-40~+55℃
-40℃最大放電倍率：1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
鋰離子電池的正極電位較高，常為嵌鋰過渡金屬氧化物，或者聚陰離子化合物，如鈷酸鋰、錳酸鋰、三元、磷酸鐵鋰等；鋰離子電池負極物質(zhì)通常為碳素材料，如石墨和非石墨化碳等；鋰離子電池電解液主要為非水溶液，由有機混合溶劑和鋰鹽構(gòu)成，其中溶劑多為碳酸之類有機溶劑，鋰鹽多為單價聚陰離子鋰鹽，如六氟磷酸鋰等；鋰離子電池隔膜多為聚乙烯、聚丙稀微孔膜，起到隔離正、負極物質(zhì)，防止電子通過引起短路，同時能讓電解液中離子通過的作用。
在充電過程中，電池內(nèi)部，鋰以離子形式從正極脫出，由電解液傳輸穿過隔膜，嵌入到負極中；電池外部，電子由外電路遷移到負極。在放電過程中：電池內(nèi)部鋰離子從負極脫出、穿過隔膜，嵌入到正極中；電池外部，電子由外電路遷移到正極。隨著充、放電，遷移于電池間的是“鋰離子”，而非單質(zhì)“鋰”，因此電池被稱為“鋰離子電池”。
二
鋰離子電池的安全隱患
一般來說，鋰離子電池出現(xiàn)安全問題表現(xiàn)為燃燒甚至爆炸，出現(xiàn)這些問題的根源在于電池內(nèi)部的熱失控，除此之外，一些外部因素，如過充、火源、擠壓、穿刺、短路等問題也會導致安全性問題。鋰離子電池在充放電過程中會發(fā)熱，如果產(chǎn)生的熱量超過了電池熱量的耗散能力，鋰離子電池就會過熱，電池材料就會發(fā)生SEI膜的分解、電解液分解、正極分解、負極與電解液的反應(yīng)和負極與粘合劑的反應(yīng)等破壞性的副反應(yīng)。
1
正極材料的安全隱患
當鋰離子電池使用不當時，導致電池內(nèi)部溫度的升高，使正極材料會發(fā)生活性物質(zhì)的分解和電解液的氧化。同時，這兩種反應(yīng)能夠產(chǎn)生大量的熱，從而造成電池溫度的進一步上升。不同的脫鋰狀態(tài)對活性物質(zhì)晶格轉(zhuǎn)變、分解溫度和電池的熱穩(wěn)定性影響相差很大。
2
負極材料的安全隱患
早期使用的負極材料是金屬鋰，組裝的電池在多次充放電后易產(chǎn)生鋰枝晶，進而刺破隔膜，導致電池短路、漏液甚至發(fā)生爆炸。嵌鋰化合物能夠有效避免鋰枝晶的產(chǎn)生，大大提高鋰離子電池的安全性。隨著溫度的升高，嵌鋰狀態(tài)下的碳負極首先與電解液發(fā)生放熱反應(yīng)。相同的充放電條件下，電解液與嵌鋰人造石墨反應(yīng)的放熱速率遠大于與嵌鋰的中間相碳微球、碳纖維、焦碳等的反應(yīng)放熱速率。
3
隔膜與電解液的安全隱患
鋰離子電池的電解液為鋰鹽與有機溶劑的混合溶液，其中商用的鋰鹽為六氟磷酸鋰，該材料在高溫下易發(fā)生熱分解，并與微量的水以及有機溶劑之間進行熱化學反應(yīng)，降低電解液的熱穩(wěn)定性。電解液有機溶劑為碳酸酯類，這類溶劑沸點、閃點較低，在高溫下容易與鋰鹽釋放PF5的反應(yīng)，易被氧化。
4
制造工藝中的安全隱患
鋰離子電池在制造過程中，電極制造、電池裝配等過程都會對電池的安全性產(chǎn)生影響。如正極和負極混料、涂布、輥壓、裁片或沖切、組裝、加注電解液的量、封口、化成等諸道工序的質(zhì)量控制，無一不影響電池的性能和安全性。漿料的均勻度決定了活性物質(zhì)在電極上分布的均勻性，從而影響電池的安全性。漿料細度太大，電池充放電時會出現(xiàn)負極材料膨脹與收縮比較大的變化，可能出現(xiàn)金屬鋰的析出；漿料細度太小會導致電池內(nèi)阻過大。涂布加熱溫度過低或烘干時間不足會使溶劑殘留，粘結(jié)劑部分溶解，造成部分活性物質(zhì)容易剝離；溫度過高可能造成粘結(jié)劑炭化，活性物質(zhì)脫落造成電池內(nèi)部短路。
5
電池使用過程中的安全隱患
鋰離子電池在使用過程中應(yīng)該盡可能減少過充電或者過放電，特別對于單體容量高的電池，因熱擾動可能會引發(fā)一系列放熱副反應(yīng)，導致安全性問題。
三
鋰離子電池安全檢測指標
鋰離子電池生產(chǎn)出來后，在到達消費者手中之前，還需要進行一系列檢測，以盡量保證電池的安全性，降低安全隱患。
1、擠壓測試：將充滿電的電池放在一個平面上，由油壓缸施與13±1KN的擠壓力，由直徑為32mm的鋼棒平面擠壓電池，一旦擠壓壓力到達最大停止擠壓，電池不起火，不爆炸即可。
2、撞擊測試：電池充滿電后，放置在一個平面上，將直徑15.8mm的鋼柱垂直置于電池中心，將重量9.1kg的重物從610mm的高度自由落到電池上方的鋼柱上。電池不起火、不爆炸即可。
3、過充測試：將電池用1C充滿電，按照3C過充10V進行過充試驗，當電池過充時電壓上升到一定電壓時穩(wěn)定一段時間，接近一定時間時電池電壓快速上升，當上升至一定限度時，電池高帽拉斷，電壓跌至0V，電池沒有起火、爆炸即可。
4、短路測試：將電池充滿電后用電阻不大于50mΩ的導線將電池正負極短路，測試電池的表面溫度變化，電池表面最高溫度為140℃，電池蓋帽拉開，電池不起火、不爆炸。
5、針刺測試：將充滿電的電池放在一個平面上，用直徑3mm的鋼針沿徑向?qū)㈦姵卮檀?。測試電池不起火、不爆炸即可。
6、溫度循環(huán)測試：鋰離子電池溫度循環(huán)試驗是用來模擬鋰離子電池在運輸或貯存過程中，反復暴露在低溫和高溫環(huán)境下，鋰離子電池的安全性，試驗是利用迅速和極端的溫度變化進行的。試驗后樣品應(yīng)不起火、不爆炸、不漏液。
四
鋰離子電池安全性解決方案
針對鋰離子電池在材料、制造和使用過程中的諸多安全隱患，如何對容易產(chǎn)生安全問題的部分進行改進，是鋰離子電池制造商需要解決的問題。
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提高電解液的安全性
電解液與正、負電極之間均存在很高的反應(yīng)活性，尤其在高溫下，為了提高電池的安全性，提高電解液的安全性是比較有效的方法之一。通過加入功能添加劑、使用新型鋰鹽以及使用新型溶劑可以有效解決電解液的安全隱患。
根據(jù)添加劑功能的不同，主要可以分為以下幾種：安全保護添加劑、成膜添加劑、保護正極添加劑、穩(wěn)定鋰鹽添加劑、促鋰沉淀添加劑、集流體防腐添加劑、增強浸潤性添加劑等。
為了改善商用鋰鹽的性能，研究者們對其進行了原子取代，得到了許多衍生物，其中采用全氟烷基取代原子得到的化合物具有閃點高、電導率近似、耐水性增強等諸多優(yōu)點，是一類很有應(yīng)用前景的鋰鹽化合物。另外，以硼原子為中心原子、與氧配體螯合得到的陰離子鋰鹽，具有很高的熱穩(wěn)定性。
對于溶劑方面，很多研究者提出了一系列新型的有機溶劑，如羧酸酯、有機醚類有機溶劑。另外，離子液體也有一類安全性高的電解液，但是相對普遍使用的碳酸酯類電解液，離子液體的粘度高個數(shù)量級，電導率、離子自擴散系數(shù)較低，離實用化還有很多工作要做。
2
提高電極材料的安全性
磷酸鐵鋰以及三元復合材料被認為是成本低廉、“安全性優(yōu)良”的正極材料，有可能在電動汽車產(chǎn)業(yè)中普及應(yīng)用。對于正極材料，提高其安全性的常見方法為包覆修飾，如用金屬氧化物對正極材料進行表面包覆，可以阻止正極材料與電解液之間的直接接觸，抑制正極物質(zhì)發(fā)生相變，提高其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，降低晶格中陽離子的無序性，以降低副反應(yīng)產(chǎn)熱。
對于負極材料，由于其表面的往往是鋰離子電池中最容易發(fā)生熱化學分解并放熱的部分，因此提高SEI膜的熱穩(wěn)定性是提高負極材料安全性的關(guān)鍵方法。通過微弱氧化、金屬和金屬氧化物沉積、聚合物或者碳包覆，可以提高負極材料熱穩(wěn)定性。
3
改善電池的安全保護設(shè)計
除了提高電池材料的安全性，商品鋰離子電池采用的許多安全保護措施，如設(shè)置電池安全閥、熱溶保險絲、串聯(lián)具有正溫度系數(shù)的部件、采用熱封閉隔膜、加載專用保護電路、專用電池管理系統(tǒng)等，也是增強安全性的手段。
五
鋰離子電池檢測服務(wù)提供方
近年來，鋰離子電池性能及安全檢測行業(yè)成為全球發(fā)展較快的行業(yè)之一，年增長在20%左右。我國檢測行業(yè)已經(jīng)接近1000億元人民幣的規(guī)模，年平均增長率在25%左右，目前獲得CNAS、CMA認可的實驗室已經(jīng)超過幾百家，比較知名的有UL美華、德國萊茵、上?；ぱ芯吭簷z測中心、廣州邦禾、TUV南德、電科十八所、特種集團201所、瑞士通用公證行、MET、北京迪捷姆、廣東計量院、國家動力電池檢測中心等。
六
鋰離子電池安全解決方案提供商
隨著鋰離子電池安全性問題越來越受到人們的關(guān)注，不少企業(yè)專門針對鋰離子電池中的安全隱患進行研發(fā)，提出卓有效果的電池安全解決方案。
接下來就為大家梳理一下在電池安全領(lǐng)域知名的企業(yè)。
企業(yè)
技術(shù)
特斯拉
業(yè)界一流的電池管理技術(shù)
電裝
汽車系統(tǒng)頂級供應(yīng)商
博世
智能電池管理系統(tǒng)
大陸
雙電池管理電路模塊
LG諾伊特
完善的鋰電池產(chǎn)業(yè)鏈
康奈可
全球領(lǐng)先的熱管理系統(tǒng)
海拉
絕緣監(jiān)測領(lǐng)域全球領(lǐng)導者
中興派能
電動車/大容量儲能用電池模塊結(jié)構(gòu)
中航鋰電
中間相碳微球軟碳鋰離子儲能電池系統(tǒng)技術(shù)
猛獅科技
超高能量密度圓柱鋰離子電池
山東威能
新型德標三元復合材料鋰離子電池/超高倍率快充磷酸鐵鋰鋰離子電池
上?？?/p>
三元軟包動力電芯CPB-LM20
超思維
先進動力電池BMS的SOC估算技術(shù)
國新動力
高效均衡電池管理系統(tǒng)/電池管理系統(tǒng)硬件在環(huán)仿真技術(shù)
上海妙益
BMS電池管理系統(tǒng)、CAN總線組合儀表CAN總線電控
深圳科列
主動均衡、無線傳輸核心技術(shù)功能的BMS
惠州億能
分布式系統(tǒng)拓撲結(jié)構(gòu)
新能源科技
擁有完整電源管理系統(tǒng)和通訊能力的電池組
東莞鉅威
實現(xiàn)了動力電池組內(nèi)主動均衡及動力電池管理
寧波拜特
電功率、大電流測試系統(tǒng)
華霆動力
大巴快換式電池管理系統(tǒng)
蘇州杰拓騰
獨有的自適應(yīng)模型軟件算
比亞迪
電池能量管理、熱管理、自動均衡管理
杭州杰能
主動均衡電池管理系統(tǒng)
國軒高科
Central-Distributed系統(tǒng)構(gòu)架
均勝電子
寶馬電池管理系統(tǒng)提供商
杭州高特
雙向能量轉(zhuǎn)移均衡技術(shù)
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