鉅大LARGE | 點擊量:3062次 | 2019年01月09日
回顧鋰電池發(fā)展史
電池已成為生活必需品,小到手表,大到電動汽車,都有它的參與。至今為止,電池已有了200多年的歷史,一切歸功于意大利解剖學(xué)家伽伐尼,1780年的一天,他做青蛙大腿實驗時,發(fā)現(xiàn)了青蛙腿會抽搐,他稱之為“生物電”。
伽伐尼的青蛙實驗給了伏打——意大利一位物理學(xué)教授啟發(fā),發(fā)明了“伏打電池”,原料是鋅片、銅片以及鹽水。然而,這種電池又會存在隨著時間的增長,電壓下降的現(xiàn)象。為了解決這一問題,1860年,法國的普朗泰發(fā)明出了鉛做電極的電池,當(dāng)電池因為使用了一段時間電壓下降時,可以通反向電流,使得電池電壓回升,這就是“蓄電池”。蓄電池不僅不方便搬運,命也比較短。短命蓄電池的終結(jié)者是發(fā)明大王愛迪生。他曾在電池的發(fā)展史上留下了重重的一筆,為了改善短命蓄電池,愛迪生致力于實驗合適的金屬材料,4萬多次實驗,幾千種材料。終于功夫不負(fù)有心人,1904年,愛迪生用氫氧化鈉代替硫酸,鎳、鐵代替鉛,制成了世界上第一個鎳鐵電池。
如今,電池家族擴(kuò)張了,使用方便價格低廉的干電池,能夠多次充電放電反復(fù)使用的蓄電池,還有各類的充電電池:鉛蓄電池、太陽能電池和鋰電池等等。
其中,電池界最受人青睞的莫過于“鋰系電池”,不同于鎳電池的低容量、記憶效應(yīng)、自放電現(xiàn)象以及環(huán)境污染問題,鋰系電池高能、環(huán)保,能量密度大、電壓較高、可長時間存放,這些優(yōu)勢讓它在最近幾十年發(fā)展迅猛,甚至成為時下手機(jī)行業(yè)唯一的源動力。
什么是鋰系電池?
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
鋰系電池是指電化學(xué)體系中含有鋰(包括金屬鋰、鋰合金和鋰離子、鋰聚合物)的電池。鋰原電池和鋰離子電池共同組成鋰系電池。鋰原電池里面含有純態(tài)的鋰金屬,是一次性使用、不能充電的電池。當(dāng)然,這種電池要求限制比較多,現(xiàn)在只有少數(shù)的國家在生產(chǎn)。如今,用的更多的是鋰離子電池。我們現(xiàn)在使用的手機(jī)和筆記本電腦用的都是鋰離子電池。鋰離子電池負(fù)極是用碳素材料做的,正極是用含鋰的化合物做的,注意,在化合物中,鋰不是以金屬鋰的形態(tài)存在,而是鋰離子。其充放電過程就是鋰離子的嵌入和脫嵌過程。
“氫氦鋰鈹硼,碳氮氧氟氖”相信大家對元素周期表都了然于胸,而金屬鋰外只有一個電子,很容易失去,因此化學(xué)性質(zhì)很是活潑。這就導(dǎo)致金屬鋰的保存、使用或是加工都比其他金屬要復(fù)雜得多。所以,很長時間以來,鋰電池都沒有得到應(yīng)用。
后來,隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,鋰電池漸漸也登上了舞臺。由于具有很高的能量密度。鋰離子電池的設(shè)計貫徹了全新的電池概念,一般來說,普通電池都是基于簡單的氧化還原反應(yīng),而鋰離子電池除了氧化還原反應(yīng)以后,還基于電化學(xué)嵌入/脫嵌反應(yīng)。在兩極形成的電壓降驅(qū)動下,鋰離子會從電極材料的“空隙”中嵌入或是脫嵌。
1958年,哈里斯(Harris)提出了采用有機(jī)電解質(zhì)作為鋰金屬原電池的電解質(zhì)。1962年,波士頓召開的電化學(xué)學(xué)會冬季會議上,提出了“鋰非水電解質(zhì)體系”的設(shè)想,第一次把活潑金屬鋰引導(dǎo)電池設(shè)計中,這就是鋰電池的雛形。這個時期的鋰電池還沒有二次充電的能力,被稱作鋰一次電池或者鋰原電池。我們最熟悉的金屬鋰一次電池便是手表,計算器和電腦主板中經(jīng)常使用的紐扣電池,它是典型的鋰錳一次電池,但是這種電池只能用一次,不夠環(huán)保。
1972年,被稱為金屬鋰二次電池(負(fù)極是金屬鋰)的第一塊可以充電的鋰電池出現(xiàn)了。美國埃克森(Exxon)公司推出的首款可充電鋰電池就擁有可深度充放電1000次且每次循環(huán)的損失不超過0.05%的優(yōu)良性能。
這種擁有可重復(fù)充放電能力的鋰電池有一種安全隱患。在充電的過程中,鋰電極上的金屬沉積速度是不一樣的(由電極表面的凹凸不平造成),鋰金屬會在沉積的過程中形成樹枝狀的晶體。過度充電會后,電池的正負(fù)兩極會被金屬鋰晶枝連接起來形成短路,使電池大量放熱而起火甚至爆炸。1989年鋰/二氧化錳二次鋰電池的起火事故導(dǎo)致大多數(shù)企業(yè)停止了對此類電池的開發(fā)。
從1990年以來,正極材料、負(fù)極材料與電解質(zhì)的不斷革新帶動著可充放二次鋰電池的發(fā)展。
1980到1990年這段時間里,鋰離子電池開始出現(xiàn)并得到了快速發(fā)展。這種電池用嵌入式化合物取代了金屬鋰(安全性得到大幅提高),使鋰離子在充放電的過程中能在電池兩極搖擺,因此又被稱為“搖椅式電池”(Rocking Chair Battery,縮寫為RCB)。日本索尼公司率先獲得了這種電池的專利權(quán),并將該技術(shù)重新命名為“Li-ion”。這個標(biāo)識可以在很多手機(jī)電池或者筆記本電池上找到。很多電子產(chǎn)品中提到的“鋰電池”實際上指的是鋰離子電池。
1995年,日本索尼公司發(fā)明了聚合物鋰電池,電解質(zhì)是凝膠的聚合物。1999年,聚合物鋰電池開始商品化。
鋰離子電池自從90年代初開發(fā)成功以來,由于其具有眾多優(yōu)點,已經(jīng)成為目前綜合性能最好的電池體系。鋰離子電池的產(chǎn)量和銷售額始終保持高速的增長,目前已經(jīng)在移動電話、筆記本電腦、攝像機(jī)、數(shù)碼相機(jī)等得到了廣泛應(yīng)用。同時,隨著鋰離子電池技術(shù)的發(fā)展,鋰離子電池的應(yīng)用領(lǐng)域逐漸擴(kuò)大,目前電動汽車、航天和儲能等方面所需的大容量鋰離子電池開始發(fā)揮更大的作用。
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