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鋰電池電解液應(yīng)該如何分類與使用

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1922次  |  2019年01月10日  

電解質(zhì)是鋰電池四大關(guān)鍵材料(正極、負(fù)極、隔膜、電解液)之一,號(hào)稱鋰電池的“血液”,在鋰電池中正負(fù)極之間起到傳導(dǎo)電子的作用,是鋰電池獲得高電壓、高比能等優(yōu)點(diǎn)的保證。電解質(zhì)一般由高純度的有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鋰鹽(六氟磷酸鋰,LiFL6)、必要的添加劑等原料,在一定條件下,按一定比例配制而成的。


有機(jī)溶劑是電解質(zhì)的主體部分,與電解質(zhì)的性能密切相關(guān),一般用高介電常數(shù)溶劑與低粘度溶劑混合使用;常用電解質(zhì)鋰鹽有高氯酸鋰、六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰等,但從成本、安全性等多方面考慮,六氟磷酸鋰是商業(yè)化鋰電池采用的主要電解質(zhì);添加劑的使用尚未商品化,但一直是有機(jī)電解液的研究熱點(diǎn)之一。


目前鋰離子電池主要使用的電解質(zhì)分為液態(tài)電解質(zhì)與固態(tài)電解質(zhì),液態(tài)電解質(zhì)俗稱為電解液,目前主要應(yīng)用于圓柱及方型鋰電池中;固態(tài)電解質(zhì)又稱之為聚合物電解質(zhì),目前主要應(yīng)用于軟包電池上,也有極少數(shù)方型鋰電池使用固態(tài)電解質(zhì),因?yàn)楣虘B(tài)電解質(zhì)較液態(tài)電解質(zhì)成本較貴,所以尚未在大量應(yīng)用的鋰電池中廣泛普及使用。


下面我們簡(jiǎn)單介紹一下液態(tài)電解質(zhì)與固態(tài)電解質(zhì)的區(qū)別與聯(lián)系,以及使用上的差異:


液態(tài)電解質(zhì)

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

其溶劑為無(wú)水有機(jī)物如EC(ethylcarbonate)、PC(propylenecarbonate)、DMC(dimethylcarbonate)、DEC(diethylcarbonate),多數(shù)采用混合溶劑,如EC2DMC和PC2DMC等。導(dǎo)電鹽有LiClO4、LiPF6、LiBF6、LiAsF6和LiOSO2CF3,它們導(dǎo)電率大小依次為L(zhǎng)iAsF6>LiPF6>LiClO4>LiBF6>LiOSO2CF3。LiClO4因具有較高的氧化性容易出現(xiàn)爆炸等安全性問(wèn)題,一般只局限于實(shí)驗(yàn)研究中;LiAsF6離子導(dǎo)電率較高易純化且穩(wěn)定性較好,但含有有毒的As,使用受到限制;LiBF6化學(xué)及熱穩(wěn)定性不好且導(dǎo)電率不高,LiOSO2CF3導(dǎo)電率差且對(duì)電極有腐蝕作用,較少使用;雖然LiPF6會(huì)發(fā)生分解反應(yīng),但具有較高的離子導(dǎo)電率,因此目前鋰離子電池基本上是使用LiPF6。目前商用鋰離子電池所用的電解液大部分采用LiPF6的EC2DMC,它具有較高的離子導(dǎo)電率與較好的電化學(xué)穩(wěn)定性。


因?yàn)橐簯B(tài)電解質(zhì)的特性,在實(shí)際使用中需要添加多種輔助劑來(lái)改善電解質(zhì)的特性;根據(jù)各鋰電池廠家的配方及核心技術(shù)不


固態(tài)電解質(zhì)


采用固態(tài)電解質(zhì)作為離子的傳導(dǎo)可抑制枝晶鋰的生長(zhǎng),使用固態(tài)電解質(zhì)可避免液態(tài)電解液漏液的缺點(diǎn),還可把電池做成更薄(厚度僅為0.1mm)、能量密度更高、體積更小的高能電池。破壞性實(shí)驗(yàn)表明固態(tài)電解質(zhì)鋰電池使用安全性能更高,經(jīng)穿刺、加熱(200℃)、短路和過(guò)充(600%)等破壞性實(shí)驗(yàn),液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池會(huì)發(fā)生漏液、爆炸等安全性問(wèn)題,而固態(tài)電池除內(nèi)溫略有升高外(<20℃)并無(wú)任何其它安全性問(wèn)題出現(xiàn)。


固態(tài)聚合物電解質(zhì)具有良好的柔韌性、成膜性、穩(wěn)定性、成本低等特點(diǎn),既可作為正負(fù)電極間隔膜用,又可作為傳遞離子的電解質(zhì)用。固體聚合物電解質(zhì)一般可分為干形固體聚合物電解質(zhì)(SPE)和凝膠聚合物電解質(zhì)(GPE)。SPE固態(tài)聚合物電解質(zhì)主要還是基于聚氧化乙烯(PEO),其缺點(diǎn)是離子導(dǎo)電率較低,在100℃下只能達(dá)到10-40cm。在SPE中離子傳導(dǎo)主要是發(fā)生在無(wú)定形區(qū),借助聚合物鏈的移動(dòng)進(jìn)行傳遞遷移。PEO容易結(jié)晶是由于其分子鏈的高規(guī)整性,而晶形化會(huì)降低離子導(dǎo)電率。因此要想提高離子導(dǎo)電率一方面可通過(guò)降低聚合物的結(jié)晶度,提高鏈的可移動(dòng)性,另一方面可通過(guò)提高導(dǎo)電鹽在聚合物中的溶解度。利用接枝、嵌段、交聯(lián)、共聚等手段來(lái)破壞高聚物的結(jié)晶性能,可明顯地提高其離子導(dǎo)電率。此外加入無(wú)機(jī)復(fù)合鹽也能提高離子導(dǎo)電率。在固體聚合物電解質(zhì)中加入高介電常數(shù)低相對(duì)分子質(zhì)量的液態(tài)有機(jī)溶劑如PC則可大大提高導(dǎo)電鹽的溶解度,所構(gòu)成的電解質(zhì)即為GPE凝膠聚合物電解質(zhì),它在室溫下具有很高的離子導(dǎo)電率,但在使用過(guò)程中會(huì)發(fā)生析液而失效。凝膠聚合物鋰離子電池已經(jīng)商品化。

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