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哪些因素會(huì)限制鋰離子電池的充放電倍率性能?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:6454次  |  2018年05月12日  

  鋰離子電池的充放電倍率,決定了我們可以以多快的速度,將一定的能量存儲(chǔ)到電池里面,或者以多快的速度,將電池里面的能量釋放出來(lái)。當(dāng)然,這個(gè)存儲(chǔ)和釋放的過(guò)程是可控的,是安全的,不會(huì)顯著影響電池的壽命和其他性能指標(biāo)。


  倍率指標(biāo),在電池作為電動(dòng)工具,尤其是電動(dòng)交通工具的能量載體時(shí),顯得尤為重要。設(shè)想一下,如果你開(kāi)著一輛電動(dòng)車(chē)去辦事,半路發(fā)現(xiàn)快沒(méi)電了,找個(gè)充電站充電,充了一個(gè)小時(shí)還沒(méi)充滿,估計(jì)要辦的事情都耽誤了。又或者你的電動(dòng)汽車(chē)在爬一個(gè)陡坡,無(wú)論怎么踩油門(mén)(電門(mén)),車(chē)子卻慢的像烏龜,使不上勁,自己恨不得下來(lái)推車(chē)。


  顯然,以上這些場(chǎng)景都是我們不希望看到的,但是卻是當(dāng)前鋰離子電池的現(xiàn)狀,充電耗時(shí)久,放電也不能太猛,否則電池就會(huì)很快衰老,甚至有可能發(fā)生安全問(wèn)題。但是在許多的應(yīng)用場(chǎng)合,我們都需要電池具有大倍率的充放電性能,所以我們又一次卡在了“電池”這兒。為了鋰離子電池獲得更好的發(fā)展,我們有必要搞清楚,都是哪些因素在限制電池的倍率性能。


  鋰離子電池的充放電倍率性能,與鋰離子在正負(fù)極、電解液、以及他們之間界面處的遷移能力直接相關(guān),一切影響鋰離子遷移速度的因素(這些影響因子也可等效為電池的內(nèi)阻),都會(huì)影響鋰離子電池的充放電倍率性能。此外,電池內(nèi)部的散熱速率,也是影響倍率性能的一個(gè)重要因素,如果散熱速率慢,大倍率充放電時(shí)所積累的熱量無(wú)法傳遞出去,會(huì)嚴(yán)重影響鋰離子電池的安全性和壽命。因此,研究和改善鋰離子電池的充放電倍率性能,主要從提高鋰離子遷移速度和電池內(nèi)部的散熱速率兩個(gè)方面著手。


  1.提高正、負(fù)極的鋰離子擴(kuò)散能力

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

  鋰離子在正/負(fù)極活性物質(zhì)內(nèi)部的脫嵌和嵌入的速率,也就是鋰離子從正/負(fù)極活性物質(zhì)里面跑出來(lái)的速度,或者從正/負(fù)極表面進(jìn)入活性物質(zhì)內(nèi)部找個(gè)位置“安家”的速度到底有多快,這是影響充放電倍率的一個(gè)重要因素。


  舉個(gè)例子,全球每年都有會(huì)很多的馬拉松比賽,雖然大家基本同一時(shí)間出發(fā),可是道路寬度有限,參與的卻人很多(有時(shí)多達(dá)上萬(wàn)人),造成相互擁擠,加上參與人員的身體素質(zhì)參差不齊,比賽的隊(duì)伍最后會(huì)變成一個(gè)超長(zhǎng)的戰(zhàn)線。有人很快到達(dá)終點(diǎn),有人晚到幾個(gè)小時(shí),有人跑到昏厥,半路就歇菜了。


  鋰離子在正/負(fù)極的擴(kuò)散和移動(dòng),與馬拉松比賽基本差不多,跑得慢的,跑得快的都有,加上各自選擇的道路長(zhǎng)短不一,嚴(yán)重制約了比賽結(jié)束的時(shí)間(所有人都跑完)。所以呢,我們不希望跑馬拉松,最好大家都跑百米,距離足夠短,所有人都可以快速達(dá)到終點(diǎn),另外,跑道要足夠的寬,不要相互擁擠,道路也不要曲折蜿蜒,直線是最好的,要降低比賽難度。如此一來(lái),裁判一聲令響,千軍萬(wàn)馬一起奔向終點(diǎn),比賽快速結(jié)束,倍率性能優(yōu)異。


  在正極材料處,我們希望極片要足夠的薄,也就是活性材料的厚度要小,這樣等于縮短了賽跑的距離,所以希望盡可能的提高正極材料壓實(shí)密度。在活性物質(zhì)內(nèi)部,要有足夠的孔間隙,給鋰離子留出比賽的通道,同時(shí)這些“跑道”分布要均勻,不要有的地方有,有的地方?jīng)]有,這就要優(yōu)化正極材料的結(jié)構(gòu),改變粒子之間的距離和結(jié)構(gòu),做到均勻分布。以上兩點(diǎn),其實(shí)是相互矛盾的,提高壓實(shí)密度,雖然厚度變薄,但是粒子間隙會(huì)變小,跑道就會(huì)顯得擁擠,反之,保持一定的粒子間隙,不利于把材料做薄。所以需要尋找一個(gè)平衡點(diǎn),以達(dá)到最佳的鋰離子遷移速率。


  此外,不同材料的正極物質(zhì),對(duì)鋰離子的擴(kuò)散系數(shù)有顯著影響。因此,選擇鋰離子擴(kuò)散系數(shù)比較高的正極材料,也是改善倍率性能的重要方向。

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

  負(fù)極材料的處理思路,與正極材料類(lèi)似,也是主要從材料的結(jié)構(gòu)、尺寸、厚度等方面著手,減小鋰離子在負(fù)極材料中的濃度差,改善鋰離子在負(fù)極材料中的擴(kuò)散能力。以碳基負(fù)極材料為例,近年來(lái)針對(duì)納米碳材料的研究(納米管、納米線、納米球等),取代傳統(tǒng)的負(fù)極層狀結(jié)構(gòu),就可以顯著的改善負(fù)極材料的比表面積、內(nèi)部結(jié)構(gòu)和擴(kuò)散通道,從而大幅度提升負(fù)極材料的倍率性能。


  2.提高電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率


  鋰離子在正/負(fù)極材料里面玩的是賽跑,在電解質(zhì)里面的比賽項(xiàng)目卻是游泳。


  游泳比賽,如何降低水(電解液)的阻力,就成為速度提升的關(guān)鍵。近年來(lái),游泳運(yùn)動(dòng)員普遍穿著鯊魚(yú)服,這種泳衣可以極大的降低水在人體表面形成的阻力,從而提高運(yùn)動(dòng)員的比賽成績(jī),并且成為非常有爭(zhēng)議的話題。


  鋰離子要在正、負(fù)極之間來(lái)回穿梭,就如同在電解質(zhì)和電池殼體所構(gòu)成的“游泳池”里面游泳,電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率如同水的阻力一樣,對(duì)鋰離子游泳的速度有非常大的影響。目前鋰離子電池所采用的有機(jī)電解質(zhì),不管是液體電解質(zhì),還是固體電解質(zhì),其離子電導(dǎo)率都不是很高。電解質(zhì)的電阻成為整個(gè)電池電阻的重要組成部分,對(duì)鋰離子電池高倍率性能的影響不容忽視。


  除了提高電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率之外,還需要著重關(guān)注電解質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。在大倍率充放電時(shí),電池的電化學(xué)窗口變化范圍非常寬,如果電解質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性不好,容易在正極材料表面氧化分解,影響電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率。電解液的熱穩(wěn)定性則對(duì)鋰離子電池的安全性和循環(huán)壽命有非常大的影響,因?yàn)殡娊赓|(zhì)受熱分解時(shí)會(huì)產(chǎn)生很多氣體,一方面對(duì)電池安全構(gòu)成隱患,另一方面有些氣體對(duì)負(fù)極表面的SEI膜產(chǎn)生破壞作用,影響其循環(huán)性能。


  因此,選擇具有較高的鋰離子傳導(dǎo)能力、良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性、且與電極材料匹配的電解質(zhì)是提高鋰離子電池倍率性能的一個(gè)重要方向。


  3.降低電池的內(nèi)阻


  這里涉及到幾種不同的物質(zhì)和物質(zhì)之間的界面,它們所形成的電阻值,但都會(huì)對(duì)離子/電子的傳導(dǎo)產(chǎn)生影響。


  一般在正極活性物質(zhì)內(nèi)部會(huì)添加導(dǎo)電劑,從而降低活性物質(zhì)之間、活性物質(zhì)與正極基體/集流體的接觸電阻,改善正極材料的電導(dǎo)率(離子和電子電導(dǎo)率),提升倍率性能。不同材料不同形狀的導(dǎo)電劑,都會(huì)對(duì)電池的內(nèi)阻產(chǎn)生影響,進(jìn)而影響其倍率性能。


  正負(fù)極的集流體(極耳)是鋰離子電池與外界進(jìn)行電能傳遞的載體,集流體的電阻值對(duì)電池的倍率性能也有很大的影響。因此,通過(guò)改變集流體的材質(zhì)、尺寸大小、引出方式、連接工藝等,都可以改善鋰離子電池的倍率性能和循環(huán)壽命。


  電解質(zhì)與正負(fù)極材料的浸潤(rùn)程度,會(huì)影響電解質(zhì)與電極界面處的接觸電阻,從而影響電池的倍率性能。電解質(zhì)的總量、粘度、雜質(zhì)含量、正負(fù)極材料的孔隙等,都會(huì)改變電解質(zhì)與電極的接觸阻抗,是改善倍率性能的重要研究方向。


  鋰離子電池在第一次循環(huán)的過(guò)程中,隨著鋰離子嵌入負(fù)極,在負(fù)極會(huì)形成一層固態(tài)電解質(zhì)(SEI)膜,SEI膜雖然具有良好的離子導(dǎo)電性,但是仍然會(huì)對(duì)鋰離子的擴(kuò)散有一定的阻礙作用,尤其是大倍率充放電的時(shí)候。隨著循環(huán)次數(shù)的增加,SEI膜會(huì)不斷脫落、剝離、沉積在負(fù)極表面,導(dǎo)致負(fù)極的內(nèi)阻逐漸增加,成為影響循環(huán)倍率性能的因素。因此,控制SEI膜的變化,也能夠改善鋰離子電池長(zhǎng)期循環(huán)過(guò)程中的倍率性能。


  此外,隔離膜的吸液率和孔隙率也對(duì)鋰離子的通過(guò)性有較大的影響,也會(huì)一定程度上影響鋰離子電池的倍率性能(相對(duì)較?。?/p>


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