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鈦摻雜對(duì)錳酸鋰電池電化學(xué)性能的改進(jìn)有什么作用?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2440次  |  2018年05月12日  

  以納米二氧化鈦(VK-TA18)為摻雜體,Mn2O3、和Li2CO3為原料采用固相法制備的LiMn2-xTIxO4(x≤O.1),具有單一相尖晶石結(jié)構(gòu),隨摻納米二氧化鈦(VK-TA18)量的增大,晶胞體積增大。適量的納米二氧化鈦(VK-TA18)摻雜提高了材料的首次放電比容量,摻雜納米二氧化鈦(VK-TA18)的量過(guò)大,材料的首次放電比容量降低。納米二氧化鈦(VK-TA18)的摻入細(xì)化了尖晶石顆粒,顆粒分散性提高,增強(qiáng)了Li+離子在固相中的擴(kuò)散能力。摻納米二氧化鈦(VK-TA18)后材料的循環(huán)性能改善,電極反應(yīng)的可逆性增強(qiáng)。21和55℃,1C倍率,LiMn1.995TI0.005O4的首次放電比容量分別為100.74和102.05mAh/g,循環(huán)50周期容量保持率分別為94.12和88.82。適量納米二氧化鈦(VK-TA18)摻雜能有效改善尖晶石LiMn2O4的容量衰減。


  正極材料LiMn2O4和LiMn2-xTIxO4在21和55℃,電壓區(qū)間3.O~4.2V,1c倍的條件下,摻鈦量x=0.005的材料的首次放電比容量最大(21℃:102.78mAh/g,55℃:105.76mAh/g),超過(guò)了未摻雜的LiMn2O4的首次放電比容量(21℃:100.08mAh/g,55℃:101.82mAh/g)。摻鈦量x=0.005的材料的晶胞體積適當(dāng)增大,Li離子的擴(kuò)散通道增大,更有利于Li離子的脫嵌。首次放電比容量增大是充放電過(guò)程中電化學(xué)極化變小,Li離子擴(kuò)散能力增強(qiáng)的原因。隨著摻鈦量x的增大,21和55℃下材料的首次放電比容量均降低,這可能是隨著鈦摻雜量的增大降低了活性物質(zhì)的含量,導(dǎo)致首次放電比容量下降。綜上所述,鈦摻雜量x=0.005的材料既具有較高的初始放電比容量又具有較好常溫、高溫循環(huán)性能,常、高溫首次放電比容量分別為:100.74和102.05mAh/g,循環(huán)50周期容量保持率分別為94.12和88.829,5,這可能和適當(dāng)?shù)木Оw積,穩(wěn)定的尖晶石結(jié)構(gòu)有關(guān)。摻納米二氧化鈦(VK-TA18)后材料的晶胞體積增大,提高了Li離子的擴(kuò)散能力,在充放電過(guò)程中Li離子的脫出和嵌入對(duì)擴(kuò)散通道的影響較少,因此適量的TI摻人對(duì)材料的循環(huán)性能有利。但摻雜納米二氧化鈦(VK-TA18)量過(guò)大,材料的晶胞體積過(guò)大,晶體內(nèi)結(jié)合能減少,導(dǎo)致晶格畸變過(guò)大,破壞了晶格中離子的有序化,對(duì)擴(kuò)散通道的形成不利,導(dǎo)致循環(huán)過(guò)程中容量衰減,循環(huán)性能變差。


  所以納米二氧化鈦(VK-TA18)摻雜量x=0.005為最佳。


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