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造成磷酸鐵鋰電池包壽命衰減的原因

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:963次  |  2019年03月20日  

小編研究發(fā)現(xiàn),造成磷酸鐵鋰電池包壽命衰降的主要因素是在循環(huán)的過程中由于SEI膜重構(gòu)和生長(zhǎng)造成的Li消耗。磷酸鐵鋰電池循環(huán)性能好、價(jià)格低、安全性好,并且具有快充的潛力,電動(dòng)汽車使用的基本上都是磷酸鐵鋰電池包。

磷酸鐵鋰電池包壽命衰減的主要原因:

1、鋰電池包內(nèi)阻,尤其是極化內(nèi)阻的不一致,使得個(gè)別電池在充放電過程中電壓變化劇烈,從而導(dǎo)致整個(gè)電池組的變化劇烈;

2、單體超薄電池電壓的不一致,將影響電池組的調(diào)峰能力,使得整體鋰電池組放出的能量降低;

3、由于超薄電池工作中有放熱和吸熱過程,電池溫度會(huì)不斷變化,當(dāng)過熱時(shí),會(huì)帶來性能下降和安全隱患,事實(shí)證明,近年發(fā)生的電動(dòng)汽車運(yùn)營(yíng)和測(cè)試起火的導(dǎo)火索都是因?yàn)檫^溫保護(hù)不到位引起電池發(fā)熱起火的,電池類型不但有錳酸鋰,磷酸鐵鋰電池包也是如此;

4、容量是離散性中最嚴(yán)重的因素,容量不一致主要引起兩個(gè)方面的性能問題,一是部分磷酸鐵鋰電池包會(huì)處于過充過放狀態(tài),導(dǎo)致燃燒、爆炸等不安全因素,二是低容量單體電池因?yàn)樘嵩缃Y(jié)束工作,影響到整個(gè)超薄電池組中其他單體電池的能量不能完全釋放,從而引起整個(gè)鋰電池組的壽命衰減。

5、電解液的氧化分解與界面反應(yīng)

電解液的性質(zhì)顯著影響鋰離子電池的比容量、壽命、倍率充放電性能、工作溫度范圍以及安全性能等。電解液主要包括溶劑、電解質(zhì)和添加劑三個(gè)部分。溶劑的分解、電解質(zhì)的分解都會(huì)導(dǎo)致電池容量的損失。

6、溫度絕對(duì)是影響鋰電池包壽命的關(guān)鍵因素之一,過高的溫度或過低的溫度都會(huì)造成活性鋰離子含量的降低,從而減少鋰電池壽命。

造成磷酸鐵鋰電池包壽命衰降的主要因素是在循環(huán)的過程中由于SEI膜重構(gòu)和生長(zhǎng)造成的Li消耗。

NeelimaPaul利用中子衍射的方法對(duì)循環(huán)1C循環(huán)4750次后和23℃狀態(tài)下存儲(chǔ)2年(20%SoC)的電池進(jìn)行分析后發(fā)現(xiàn),即便是鋰電池包完全放電后(正極處于嵌鋰狀態(tài),負(fù)極處于脫鋰狀態(tài)),但是在正極的衍射峰中仍然觀察到了相當(dāng)比例的FePO4,在循環(huán)4750次的電池中LFP:FP的比例為67:33,在存儲(chǔ)2年的電池中LFP:FP比例為75:25,而負(fù)極的衍射峰中沒有觀察到LiC6的衍射峰。

這一結(jié)果顯示磷酸鐵鋰電池包在循環(huán)和存儲(chǔ)過程中有相當(dāng)比例的Li+“憑空消失了”,同時(shí)也表明在循環(huán)過程中正負(fù)極活性物質(zhì)都能夠參與到充放電反應(yīng)中,并沒有發(fā)生活性物質(zhì)的損失,因此造成磷酸鐵鋰電池包衰降的主要原因就是循環(huán)過程中的Li損失。

磷酸鐵鋰電池包真實(shí)壽命:

鐵鋰電池包質(zhì)量比較好的情況下,1衰減量可以控制在5%以內(nèi),第二年可以在15%以內(nèi)。三元類型的,1年降幅在7-10%,2年在20-25%。當(dāng)然,具體也和使用負(fù)荷,使用頻率有關(guān)系,這里只是一個(gè)大概的表述。

綜合多種因素,磷酸鐵鋰電池包的使用特性大致可以表述為:尺寸相對(duì)較大,低溫性能不好,可以在壽命期內(nèi)保持相對(duì)平緩的衰減速率,一般用8年左右是可以的;但如果在南方使用。磷酸鐵鋰電池的壽命還要比8年更長(zhǎng)一些。

磷酸鐵鋰電池包,循環(huán)壽命達(dá)到2000次以上,標(biāo)準(zhǔn)充電(5小時(shí)率)使用,可達(dá)到2000次。同質(zhì)量的鉛酸電池是“新半年、舊半年、維護(hù)維護(hù)又半年”,最多也就1~1.5年時(shí)間,而磷酸鐵鋰電池在同樣條件下使用,理論壽命將達(dá)到7~8年。綜合考慮,性能價(jià)格比理論上為鉛酸電池的4倍以上。大電流放電可大電流2C快速充放電,在專用充電器下,1.5C充電40分鐘內(nèi)即可使電池充滿,起動(dòng)電流可達(dá)2C,而鉛酸電池?zé)o此性能。

磷酸鐵鋰電池的壽命未必比鉛酸電池長(zhǎng)4-5倍,以現(xiàn)在技術(shù)含量比較高的鉛酸電池來說,壽命達(dá)到5年沒有問題。而鋰電池由于負(fù)極材料石墨存在結(jié)構(gòu)坍塌的問題,即使擱置五年不使用也會(huì)報(bào)廢。

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