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怎么提高電解液對(duì)極片的浸潤(rùn)效果?
電解液是電池正負(fù)極之間起傳導(dǎo)作用的離子導(dǎo)體,充放電過(guò)程中,在正負(fù)極間往返地傳輸鋰離子。電解液對(duì)電池的充放電性能(倍率高低溫)、壽命(循環(huán)儲(chǔ)存)、溫度適用范圍都有著比較大的影響。
1.電解液概念
電解液是電池正負(fù)極之間起傳導(dǎo)作用的離子導(dǎo)體,充放電過(guò)程中,在正負(fù)極間往返地傳輸鋰離子。電解液對(duì)電池的充放電性能(倍率高低溫)、壽命(循環(huán)儲(chǔ)存)、溫度適用范圍都有著比較大的影響。
適合的溶劑需其介電常數(shù)高,粘度小,常用的有烷基碳酸鹽如PC、EC等極性強(qiáng),介電常數(shù)高,但粘度大,分子間作用力大,鋰離子在其中移動(dòng)速度慢。而線性酯,如DMC(二甲基碳酸鹽)、DEC(二乙基碳酸鹽)等粘度低,但介電常數(shù)也低,因此,為獲得具有高離子導(dǎo)電性的溶液,一般都采用PC+DEC,EC+DMC等混合溶劑。
用于鋰離子電池的電解質(zhì)一般應(yīng)該滿足以下基本要求:
a.高的離子電導(dǎo)率,一般應(yīng)達(dá)到1×10-3~2×10-2S/cm;
b.高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,在較寬的電壓范圍內(nèi)不發(fā)生分離;
c.較寬的電化學(xué)窗口,在較寬的電壓范圍內(nèi)保持電化學(xué)性能的穩(wěn)定;
d.與電池其他部分例如電極材料、電極集流體和隔膜等具有良好的相容性;
e.安全、無(wú)毒、無(wú)污染性。
2.電解液浸潤(rùn)效果
當(dāng)鋰電池使用達(dá)到廢棄的標(biāo)準(zhǔn)后或者突然失效時(shí),常常對(duì)其進(jìn)行拆解來(lái)分析,是什么目的導(dǎo)致電池的性能衰減或驟降的。小編在對(duì)鋰電池進(jìn)行拆解分析時(shí),發(fā)現(xiàn)循環(huán)性能不太好的電池往往與電解液對(duì)極片的浸潤(rùn)效果不好有關(guān)。電解液浸潤(rùn)效果不好時(shí),離子傳輸路徑變遠(yuǎn),阻礙了鋰離子在正負(fù)極之間的穿梭,未接觸電解液的極片無(wú)法參與電池電化學(xué)反應(yīng),同時(shí)電池界面電阻增大,影響鋰電池的倍率性能、放電容量和使用壽命。
那么,為了避免出現(xiàn)種種弊端,我們需要想辦法使電解液盡可能的浸潤(rùn)極片。
3.如何提高電解液的浸潤(rùn)性
電解液對(duì)極片的浸潤(rùn),涉及到固、液、氣三相接觸的內(nèi)容。當(dāng)把電解液注入電池殼內(nèi)時(shí),首先電解液要排出殼內(nèi)的空氣,之后電解液會(huì)附著在正負(fù)極活物質(zhì)的表面,有的電解液會(huì)通過(guò)卷芯的隔膜進(jìn)入正極-隔膜-負(fù)極之間。隨著時(shí)間的延續(xù),會(huì)出現(xiàn)電解液浸潤(rùn)極片、隔膜內(nèi)電解液反向浸潤(rùn)極片的現(xiàn)象,當(dāng)靜置時(shí)間長(zhǎng)到一定程度時(shí),在表面張力的作用下,對(duì)極片的浸潤(rùn)就達(dá)到一個(gè)平衡的狀態(tài)。
在這個(gè)過(guò)程中,會(huì)涉及到物理化學(xué)中的一個(gè)概念“接觸角”(潤(rùn)濕角)。如下圖所示,圖中藍(lán)色區(qū)域代表液體,灰色區(qū)域代表固體界面。那么藍(lán)色與灰色接觸的區(qū)域則是固液相接觸界面,液體的切線與固體界面交叉的位置形成了一個(gè)角度θ,其中接觸角θ越小說(shuō)明電解液對(duì)極片或隔膜的浸潤(rùn)性越好。
但是,在實(shí)際的操作過(guò)程中,往往無(wú)法把握電解液對(duì)極片的浸潤(rùn)效果,根據(jù)上面提到的電解液浸潤(rùn)的原理,我們可以從以下幾點(diǎn)來(lái)想辦法提高電解液對(duì)極片的浸潤(rùn)效果:
(1)改善注液工藝
改善注液工藝是最常規(guī)的一種辦法,從注液效率、注液條件、靜置時(shí)間、注液方式等方面可以有效改善電解液的浸潤(rùn)效果。
在真空條件下注液,不僅有利于電芯內(nèi)氣體的排出,還能夠減少氣體對(duì)電解液注入的阻力,有助于電解液對(duì)極片的浸潤(rùn)。其原理是抽真空注液可以減少固-氣-液三相界面的存在氣相阻力,讓電解液與極片直接接觸,減少了浸潤(rùn)時(shí)間。
通過(guò)延長(zhǎng)真空下靜置的時(shí)間,可以保證電解液充分浸潤(rùn)極片。注液之后,隨著靜置時(shí)間延長(zhǎng),電極液與極片的潤(rùn)濕角逐漸減小,潤(rùn)濕半徑逐漸增大,最終達(dá)到良好的浸潤(rùn)效果。
為了避免電解液對(duì)隔膜、極片浸潤(rùn)不充分的現(xiàn)象,可以分批次注入電解液,便于電解液對(duì)極片充分浸潤(rùn),此種操作方式從原理來(lái)講就是提高固液接觸幾率,擴(kuò)大接觸面積,在電解液量不變的情況下,可以縮短浸潤(rùn)時(shí)間。
(2)改善卷芯工藝
電解液浸潤(rùn)效果與電極材料顆粒性質(zhì)、極片壓實(shí)密度、卷芯松緊度等不無(wú)關(guān)系。不同形貌、粒徑的正負(fù)極活物質(zhì)、導(dǎo)電劑,電解液對(duì)極片的浸潤(rùn)效果明顯不同,原材料的粒徑越大,越接近于球形,其電解液滲透速率越大,浸潤(rùn)時(shí)間越短。當(dāng)極片的壓實(shí)密度過(guò)大時(shí),極片內(nèi)孔隙率降低,不利于電解液對(duì)極片的浸潤(rùn),需要調(diào)節(jié)適當(dāng)?shù)膲簩?shí)密度,在保證電池低阻抗的條件下,滿足電解液的浸潤(rùn)程度。同樣,電芯堆疊或者卷繞的松緊度也會(huì)影響電解液的浸潤(rùn)。
卷繞較松時(shí),正極-隔膜-負(fù)極之間的孔隙較大,積存的電解液量就較多,造成了部分地方富集和某些地方的缺乏,這樣無(wú)疑對(duì)電池的性能影響很大。當(dāng)卷繞較緊時(shí),又會(huì)影響電解液的浸潤(rùn)速度和效率,也是不足取的。
(3)添加電解液浸潤(rùn)劑
通常采用的電解液為有機(jī)溶劑,極片為無(wú)機(jī)材料,吸收電解液的能力較弱。在電解液中加入外加劑也能夠改善電解液的浸潤(rùn)。劉方方等采用了一種氟醚材料作為電解液的添加劑,試驗(yàn)結(jié)果表明電解液中加入少量的浸潤(rùn)劑可以有效縮短電池注液時(shí)間,并明顯提高電池的循環(huán)性能,但是需要注意的是當(dāng)浸潤(rùn)劑添加量達(dá)到1%時(shí),則會(huì)對(duì)循環(huán)性能有負(fù)面影響。
浸潤(rùn)劑的實(shí)質(zhì)是表面活性劑,此類浸潤(rùn)劑具有高表面活性、高耐熱穩(wěn)定性、低可燃性和高化學(xué)穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn),在電解液中添加浸潤(rùn)劑后能夠降低液體的表面張力,提高電解液對(duì)極片的潤(rùn)濕能力和滲透能力,從而提高電池的電化學(xué)性能。
通過(guò)以上的幾種辦法,可以有效改善電解液對(duì)極片的浸潤(rùn)效果??s短浸潤(rùn)時(shí)間,可以節(jié)約生產(chǎn)成本,提高浸潤(rùn)效果,可以降低電池界面阻抗,提高活物質(zhì)的利用效率,進(jìn)而提升電池容量、改善放電倍率特性。