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鉛蓄電池初步知識介紹

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2128次  |  2019年04月02日  

1蓄電池的組成

1.1正、負(fù)極板:其中極板由板柵和活性物質(zhì)組成,真正能進(jìn)行充放電的物質(zhì)是極板中的活性物質(zhì)(負(fù)極板為Pb呈青灰色,正極板為Pbo2呈黑褐色),板柵起著支撐活性物質(zhì)及導(dǎo)電作用,我們極板板柵所用材料為Pb-Ca合金。

1.2隔板:可用作蓄電池的隔板有多種材料,如PP(聚丙烯)、PE(聚乙烯)、PVC(聚氯乙烯),多孔橡膠、超細(xì)玻璃纖維等,用作免維護(hù)的鉛酸蓄電池的隔板應(yīng)具備①厚度較均勻;②高孔率、小孔徑;③有較強(qiáng)的電解液保持能力;④電阻?。虎菽退嵫趸芰?qiáng)等;超細(xì)玻璃纖維基本上能滿足上述要求,我們蓄電池所用的隔板就是該類型的隔板。

1.3稀硫酸:電池中稀硫酸是經(jīng)分析純濃硫酸加入一定量的去離子水稀釋而成,其雜質(zhì)含量相當(dāng)?shù)?,不到萬分之一。雜質(zhì)含量過高會直接影響鉛蓄電池的性能及容量,同時(shí)加入電池中的硫酸電解液的比重也有規(guī)定,因?yàn)樗苯記Q定電池的開路電壓。

1.4電池槽:電池槽是電池的容器,對其材料有相當(dāng)要求,否則有可能從電池槽中引入雜質(zhì)而影響電池的性能及壽命。

1.5電池上蓋:電池上蓋的作用是便于電池的裝配及密封。

1.6安全帽:在電池中安全帽起著非常重要的作用,它既保證電池中水份盡少損失(大部分電池失效是以電池中含水量過少而告終),同時(shí)隔離空氣中的氧氣(因?yàn)檠鯕饪膳c電池極板反應(yīng)引起自放電,導(dǎo)致電池電壓下降過快),安全帽另外一個(gè)作用就是當(dāng)電池過充電時(shí)產(chǎn)生的氣體壓力超過一定值時(shí),安全帽會自動打開,排除多余的氣體,以免引起電池因過充電而變形或爆炸,安全帽有大有小,當(dāng)電池缺失安全帽時(shí)一定要找同類型電池的安全帽,否則發(fā)揮不了安全帽定有的作用。

1.7四方塊:電池的四方塊的作用是保證安全帽處有一個(gè)合適的位置(安全帽只有處在一個(gè)合適的位置才會發(fā)揮其作用)安全帽不能完全被壓死,但也距離不能太大。因此,發(fā)現(xiàn)無四方塊的電池一定尋找相應(yīng)的四方塊壓好壓平,并同時(shí)點(diǎn)好502膠水(502膠水不宜加得太多,否則會流下去粘死安全帽),沒有四方塊的電池,在充電時(shí)或氣溫較高時(shí)其安全帽會自動彈掉,這樣會嚴(yán)重影響蓄電池的性能及使用壽命。

2電池的極性任何一臺蓄電池都有正、負(fù)兩個(gè)電極,在使用時(shí)大部分情況下正、負(fù)極不可互換,因此正確判斷電池的正負(fù)極是非常重要的,其判斷方法有:

2.1憑眼看:電池正極極耳的顏色為黑褐色、電池負(fù)極耳的顏色為青灰色。

2.2用萬用表電壓檔進(jìn)行判斷,將萬用表紅、黑兩支表筆按正確使用方法安裝在萬用表上(黑色筆安裝在COM位置上,紅表筆安裝在VΩ位置上),再將兩支表筆夾在電池的兩個(gè)極耳上測其直流電壓(直流20V檔位),如果萬用表上顯示正值,則紅表筆對應(yīng)的電極為電池的正極;反之,則紅表筆對應(yīng)的是電池的負(fù)極。

3鉛酸蓄電池基本原理

在溶液中,只要存在兩種導(dǎo)體,而且這兩種導(dǎo)體的氧化還原性質(zhì)有差別,就能產(chǎn)生電壓(也叫電動勢),如果將這兩種導(dǎo)體連接起來,就產(chǎn)生電流,即構(gòu)成電池。具有較強(qiáng)氧化性的一邊就是電池的正極,具有較強(qiáng)還原性的就是電池的負(fù)極。在鉛酸蓄電池中,負(fù)極的活性物質(zhì)是鉛粉,在硫酸中具有較強(qiáng)的還原性;正極活性物質(zhì)由多孔的二氧化鉛構(gòu)成,二氧化鉛是一種可以導(dǎo)電的半導(dǎo)體氧化物,具有較強(qiáng)的氧化性。硫酸鉛是一種難溶的鹽類,本身沒有自由的離子或電子,不導(dǎo)電。由于反應(yīng)形成了難溶的鹽,會阻礙硫酸的進(jìn)一步擴(kuò)散,使反應(yīng)進(jìn)行了一會就終止。為了克服硫酸鉛覆蓋電極表面而阻斷反應(yīng),電極要做成多孔性物質(zhì)以有利于充分反應(yīng)。理論上產(chǎn)生1A·h容量消耗反應(yīng)物質(zhì)量為:二氧化鉛4.46克,鉛3.86克,硫酸3.66克。

負(fù)極反應(yīng):Pb+HSO4-PbSO4+H++2e

正極反應(yīng):PbO2+3H++HSO4-+2ePbSO4+2H2O

電池總反應(yīng):Pb+PbO2+2H++2HSO4-2PbSO4+2H2O

隨著放電的進(jìn)行,硫酸不斷減少,與此同時(shí)電池中又有水生成,這樣就使電池中的電解液濃度不斷降低,反之在充電時(shí),硫酸卻不斷生成,因此電解液濃度不斷增加。

4影響鉛酸蓄電池容量的因素

1放電率。在活性物質(zhì)總量不變的條件下,電池容量隨放電電流增大而降低,因此在談電池容量時(shí),必須指明放電率,放電率有小時(shí)率和電流率兩種表示方法:①小時(shí)率(時(shí)間率)是以一定的電流放完額定容量所需的時(shí)間來表示。對于不同的蓄電池各有其規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)放電率。例如,對于汽車用蓄電池,一般用20h率容量,固定型或摩托車用蓄電池用10h率容量,牽引型(動力型)用5h率容量。②電流率也稱倍率,是指電池放電時(shí)的放電電流的數(shù)值為額定容量值的倍數(shù),如放電電流為0.1C20,對于120A·h(C20)的電池,即以0.1×120=12(A)的電流放電,C的下角標(biāo)表示放電時(shí)率。

2溫度。蓄電池的容量及活性物質(zhì)利用率隨溫度增加而增加,主要由電解液性能變化而引起。①溫度降低,電解液粘度增大,使離子運(yùn)動受到較大阻力,擴(kuò)散能力降低,活性物質(zhì)深處由于酸的缺乏,而得不到利用,導(dǎo)致容量下降;②電解液電阻隨溫度下降而增加,結(jié)果電池內(nèi)阻增加,電壓降增大,從而容量下降。

3終止電壓。大電流放電時(shí)規(guī)定較低的終止電壓,反之小電流放電則規(guī)定較高終止電壓,用大電流放電時(shí)即使放電到電壓相當(dāng)?shù)停捎谏傻牧蛩徙U較少,所以對極板也不會有損害,但用小電流長時(shí)間放電時(shí)硫酸鉛明顯增加,對于負(fù)極板,由于鉛轉(zhuǎn)化為硫酸鉛時(shí),每安時(shí)體積增加0.57×10-3L,二氧化鉛轉(zhuǎn)化為硫酸鉛時(shí),每安時(shí)體積增加0.43×10-3L,由于活性物質(zhì)的膨脹產(chǎn)生應(yīng)力,會造成極板彎曲或活性物質(zhì)脫落,從而影響電池壽命,所以其放電終止電壓應(yīng)取較高的值。

5鉛酸蓄電池的失效模式

⒈正極板柵的腐蝕變形

目前生產(chǎn)上使用的合金有三類:傳統(tǒng)鉛銻合金,Sb含量在4%~7%質(zhì)量分?jǐn)?shù);低銻或超低銻合金,Sb含量在2%質(zhì)量分?jǐn)?shù)或低于1%質(zhì)量分?jǐn)?shù),含有Sn、Cu、Se、S等變晶劑;鉛鈣系列,實(shí)際為Pb-Ca-Sn-Al四元合金,鈣含量在0.06%~0.1%質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

⒉正極活性物質(zhì)脫落、軟化

⒊不可逆硫酸鹽化

4.負(fù)極匯流排的腐蝕

5.隔膜穿孔造成短路

6影響鉛酸蓄電池壽命的因素(外部因素)

1.放電深度。放電深度即使用過程中放電到何程度開始停止,100%深度指放出全部容量。放電時(shí)活性物質(zhì)體積膨脹,1molPbO2轉(zhuǎn)化為1molPbSO4體積增加95%,這樣反復(fù)收縮和膨脹,就使PbO2粒子之間相互結(jié)合逐漸松馳,易于脫落。若1molPbO2的活性物質(zhì)只有20%放電,則收縮、膨脹的程度就大大降低,結(jié)合力破壞變緩慢,因此,放電深度越深,其循環(huán)壽命越短。

⒉過充電程度。過充電時(shí)有大量氣體析出,這時(shí)正極板活性物質(zhì)要遭受氣體的沖擊,這種沖擊會促進(jìn)活性物質(zhì)的脫落;此外,正極板柵合金也遭受嚴(yán)重的陽極氧化而腐蝕,所以電池過充電時(shí)會使使用期限縮短。

⒊溫度的影響。鉛蓄電池壽命隨溫度升高而延長,在10~35℃間每升高1℃,大約增加5~6個(gè)充放電循環(huán);在35℃~45℃之間每升高1℃可延長壽命25個(gè)循環(huán)以上;高于50℃則因負(fù)極硫化容量損失而降低了壽命。電池壽命在一定溫度范圍內(nèi)隨溫度升高而增加,是因?yàn)槿萘侩S溫度升高而增加。如果放電容量不變,則在溫度升高時(shí)其放電深度降低,故壽命延長。

⒋酸濃度的影響。酸密度的增加,雖對正極板容量有利,但電池的自放電增加,板柵的腐蝕也加強(qiáng),也促使PbO2的松散脫落,隨著酸密度的增加,循環(huán)壽命下降。

⒌放電電流密度的影響。隨著放電電流密度增加,電池壽命降低,因?yàn)樵诖箅娏髅芏群透咚釢舛葪l件下,均使正極PbO2松散脫落。

7減少自放電的措施

⒈嚴(yán)格控制原材料的雜質(zhì),對鉛、銻、硫酸、隔板等都有明確的標(biāo)準(zhǔn),要求雜質(zhì)不超過一定范圍。

⒉嚴(yán)格控制生產(chǎn)過程中可能混入的雜質(zhì),使用的工具、設(shè)備、配酸及和膏用水都應(yīng)有一定的管理制度。

3.使用新型板柵合金,如免維護(hù)電池和一些固定型蓄電池,采用鉛鈣合金,可以大大降低自放電。

8初充電。新的蓄電池在投入使用之前,必須進(jìn)行初充電。這和正常充電不同,而是需要較長時(shí)間的特別充電。因?yàn)槟壳皣鴥?nèi)生產(chǎn)的蓄電池,除一部分為干荷極板外,還仍然有相當(dāng)部分為放電式的極板,用這樣極板裝配的蓄電池,其負(fù)極板活性物質(zhì)海綿狀鉛,在電池貯存過程中,有一部分受到空氣中氧的氧化,而變成氧化鉛和堿性碳酸鉛,必須將其還原成鉛,才能成為活性物質(zhì)。一般在生產(chǎn)廠,經(jīng)過化成的極板還要在化成槽中進(jìn)行保護(hù)性放電,使電極表面生成硫酸鉛薄膜,這層薄膜對負(fù)極活性物質(zhì)的氧化具有相當(dāng)?shù)淖柚棺饔?,但在長期貯存中仍然不能避免被氧化,所以在投入使用之前必須將它還原為鉛。進(jìn)行初充電主要是由于負(fù)極板的需要,而正極板活性物質(zhì)二氧化鉛是比較穩(wěn)定的,但也有二氧化鉛含量不足的,有待充電時(shí)補(bǔ)充。初充電開始后約經(jīng)45h,即將達(dá)到終期。大約在50h電壓達(dá)到2.6V以上,水開始激烈分解,即在負(fù)極產(chǎn)生氫氣,正極產(chǎn)生氧氣,這就表明充電即將結(jié)束。其判別方法是每小時(shí)測量一次電池端電壓和電解液密度,當(dāng)連續(xù)三次其值不再變化時(shí)即可結(jié)束。初充電需要的時(shí)間以10h率充電時(shí)充電時(shí)間大約在40~60h。在充電終期電解液密度與規(guī)定值不同時(shí),應(yīng)該用1.400g/cm3的酸或純水進(jìn)行調(diào)整,使之達(dá)到規(guī)定值。

9一般充電方法

⒈恒流充電

在蓄電池進(jìn)行試驗(yàn)和使用過程中,大部分采用恒流方法進(jìn)行充電。在充電過程中隨著電池電壓的變化要調(diào)整電流使之恒定,一般采用10h率或20h率電流充電,最好用小電流長時(shí)間的充電模式。恒流充電方式的不足是,開始充電階段電流過小,在充電后期充電電流又過大,整個(gè)充電時(shí)間長,析出氣體多,對極板沖擊大,能耗高,充電效率不超過65%,免維護(hù)的電池不宜于使用此方法。鑒于這個(gè)缺點(diǎn),在國外,除非蓄電池需要長時(shí)間小電流進(jìn)行活化充電之外,已經(jīng)較少使用。

⒉恒壓充電

此法是對每只單體電池以某一恒定的電壓進(jìn)行充電。因此充電初期電流相當(dāng)大,隨著充電進(jìn)行,電流逐漸減小,在充電終期只有很小的電流通過,這樣在充電過程中就不必調(diào)整電流。此方法較簡單,因?yàn)槌潆婋娏髯詣訙p小,所以充電過程中析出氣體量小,充電時(shí)間短,能耗低,充電效率可達(dá)80%,如充電電壓選擇得當(dāng),可在8h內(nèi)完成充電,其缺點(diǎn)是:⑴在充電初期,如果蓄電池放電深度過深,充電電流會很大,不僅危及充電電機(jī)的安全,電池也可能因過流而受到損傷;⑵若充電電壓選擇過低,后期充電電流又過小,充電時(shí)間過長;⑶蓄電池端電壓的變化很難補(bǔ)償,充電過程中對落后電池的完全充電也很難完成。

⒊恒壓限流充電

1.為補(bǔ)救恒壓充電的缺點(diǎn),廣泛采用恒壓限流的方法。在充電電源與電池之間串聯(lián)一電阻,稱為限流電阻,當(dāng)電流大時(shí),其上的電壓降也大,從而減小了充電電壓;當(dāng)電流小時(shí),用于電阻上的電壓降也很小,充電設(shè)備輸出的電壓降損失就小,這樣就自動調(diào)整了充電電流,使之不超過某個(gè)限度,充電初期的電流得到控制。此法也稱為準(zhǔn)恒壓充電法,

10電池電壓:鉛蓄電池的公稱電壓是2V/單體,其實(shí)際開路電壓與公稱電壓不一樣,每一單體電池電壓的大小與電池體積的大小無關(guān),僅與硫酸電解液的濃度及活性物質(zhì)的狀態(tài)有關(guān),電池出廠時(shí),開路電壓要求為不小于2.17V/單體,電池的開路電壓會隨有放時(shí)間的延長而下降,故在實(shí)際生產(chǎn)中,大于或等于2.15V/單體的電池可投入使用。

說明:電池的單體數(shù)=電池的加酸孔數(shù)=電池槽的單格數(shù)

11因蓄電池不良而引起白燈不(夠)亮的因素。

1電池的電壓過低:①充電不足、②隔墻穿孔(或其它形式短路)、③存放時(shí)間過長放電引起。

2硫酸電解液偏干,該現(xiàn)象主要表現(xiàn)為燈剛接上時(shí)亮度正常,但不一會兒,亮度下降很快,當(dāng)去掉燈負(fù)載時(shí),電壓在較短的時(shí)間內(nèi)可恢復(fù)正常。

3部分電池因無電狀態(tài)存放過久,導(dǎo)致電池極板中活性物質(zhì)失去活性。部分維修電池(無電存放過久或循環(huán)次數(shù)過多)有燈不(夠)亮現(xiàn)象,該類電池不良現(xiàn)象與電解液偏干相類似。但有在根本差別:偏干現(xiàn)象加入電解液后電池的一切功能可恢復(fù)正常,而極板活性物質(zhì)喪失活性后,加入硫酸電解液后,電池性能無明顯改善。

4電池內(nèi)部出現(xiàn)假焊、虛焊現(xiàn)象,該類現(xiàn)象主要表現(xiàn)為電流較大時(shí)不能通過,開路電壓無明顯規(guī)律。

5極少數(shù)電池會因裝配過松出現(xiàn)燈亮度不穩(wěn)定現(xiàn)象(該類電池極少)。

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