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采用金屬Al或Mg還原二氧化硅或硅酸鹽制備納米硅材料

鉅大LARGE  |  點擊量:5771次  |  2019年04月25日  

近日,中國科學技術(shù)大學錢逸泰課題組發(fā)展了一種在200℃熔鹽體系中,采用金屬Al或Mg還原二氧化硅或硅酸鹽制備納米硅材料的方法。將該材料應用于鋰離子電池負極材料,展示出優(yōu)異的電化學性能。


一直以來,利用廉價的二氧化硅或硅酸鹽制備硅材料都需要較高的反應溫度。目前工業(yè)上采用的方法依然是高溫碳熱還原法(>1700℃),所制備的硅大都為塊材,難以應用于鋰離子電池負極材料。2007年至今,650℃條件下鎂熱還原二氧化硅是主要的制備納米硅材料的方法,但該方法條件苛刻,容易產(chǎn)生副產(chǎn)物Mg2Si,且產(chǎn)率較低。鋁熱還原二氧化硅因產(chǎn)生惰性的Al2O3,需高于鋁的熔點,700℃以上的高溫反應才能進行。


近日,中國科學技術(shù)大學錢逸泰課題組發(fā)展了一種在200℃熔鹽體系中,采用金屬Al或Mg還原二氧化硅或硅酸鹽制備納米硅材料的方法。將該材料應用于鋰離子電池負極材料,展示出優(yōu)異的電化學性能。該研究成果發(fā)表在《能源環(huán)境科學》上(EnergyEnviron.Sci.,2015,8,3187-3191),論文的第一作者為課題組的博士生林寧。


該工作是錢逸泰課題組熔鹽體系中用金屬鎂還原四氯化硅(SiCl4+Mg+AlCl3)制備硅納米材料(Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,3822)的拓展性工作,但此次報道的工作因采用二氧化硅及各種硅酸鹽為硅源,原料更加易得、價格便宜,更易放大,該工作的實用性更加顯著。另外,該工作可以用價格更加便宜的金屬Al為還原劑,反應中生成AlOCl,解決了長期以來鋁熱反應中生成惰性的Al2O3而使反應無法低溫下進行的問題,促進了反應在低溫下的持續(xù)進行。


該方法適用于還原各種二氧化硅粉體和含硅酸鹽的原料如玻璃纖維、分子篩等,以及礦物如鉀長石、硅藻土和生物礦物質(zhì)等,而且產(chǎn)率能達到70%以上。對本低溫熔鹽的反應機理深入研究發(fā)現(xiàn),AlCl3熔鹽能夠直接參與到該金屬熱還原過程。Mg和Al參與的還原反應分別為:4Al+3SiO2+2AlCl3=3Si+6AlOCl,2Mg+SiO2+6AlCl3=2MgAl2Cl8+2AlOCl+Si,該反應體系中的副產(chǎn)物AlOCl極易處理。將鋁熱還原硅酸鹽制備的納米硅用于鋰離子電池負極材料測試表明,在3A/g的電流密度下循環(huán)1000圈,可逆比容量保持870mAh/g,且首圈庫侖效率高于80%,并具有很好的倍率性能。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

上述研究得到了國家自然科學基金的資助。


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