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鈦酸鋰在動力電池中的研究及發(fā)展現(xiàn)狀

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:957次  |  2019年04月27日  

從新聞可以得知,我國采用鈦酸鋰電池為動力源的新能源汽車有不少已經(jīng)投入運(yùn)營。像北汽福田汽車股份有限公司、金龍聯(lián)合汽車工業(yè)(蘇州)有限公司、廈門金龍汽車集團(tuán)股份有限公司、安徽安凱汽車股份有限公司、珠海銀隆新能源有限公司等多家企業(yè)也都推出了鈦酸鋰動力電池的新能源客車。


動力電池作為新能源汽車的能量來源,動力電池的性能決定了車輛的性能。動力電池包括鋰離子電池、鎳氫電池、超級電容、燃料電池等。目前新能源汽車采用的動力電池主要類型是鋰離子動力電池。


鋰離子動力電池是由正極、負(fù)極、隔膜及電解液這四個主要部分構(gòu)成。其中鋰離子電池的正極一般是具有高電位且可逆脫嵌鋰離子的材料,比如錳酸鋰、磷酸鐵鋰、三元材料等。鋰離子電池的負(fù)極一般是碳負(fù)極材料比如石墨。目前對正極材料的研究已經(jīng)達(dá)到一個瓶頸,因此對負(fù)極材料的研究成為另外一個關(guān)鍵。鈦酸鋰作為負(fù)極材料里的佼佼者,由此談?wù)勨佀徜囋趧恿﹄姵刂械难芯考鞍l(fā)展現(xiàn)狀。


鈦酸鋰性質(zhì)


動力電池的理想負(fù)極材料應(yīng)具備以下幾個性質(zhì):高充放電效率和循環(huán)壽命;高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性;高比容量,安全性好;資源豐富,價格低廉,制備相對簡單且不會對環(huán)境造成污染等。

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目前的鋰離子電池負(fù)極材料的研究主要集中在碳基材料上。其中碳電極在電池反應(yīng)過程中進(jìn)行嵌鋰后的電位接近金屬鋰的電位,一旦電池在過充時,碳電極的表面就容易析出金屬鋰。產(chǎn)生的金屬鋰會跟電解液接觸反應(yīng)產(chǎn)生可燃性氣體,給動力電池帶來相當(dāng)大的安全隱患。另外,石墨材料負(fù)電極存在與電解液的共嵌入問題,對電解液敏感高,穩(wěn)定性有限導(dǎo)致電極的循環(huán)穩(wěn)定性受到影響。合金類負(fù)極材料與碳負(fù)極材料相比具有較高的比容量,在充放電過程中鋰的反復(fù)嵌脫會使合金類負(fù)極的體積發(fā)生較大變化導(dǎo)致循環(huán)性能變差。石墨類與鈦酸鋰負(fù)極材料的一些性質(zhì)參數(shù)如下表所示。


鈦酸鋰動力電池的研究與發(fā)展


鈦酸鋰,Li4Ti5O12,面心立方尖晶石結(jié)構(gòu)。常用的化合物分子式為AM2O4,空間群為Fd3m,晶胞參數(shù)a=0.836nm。這種尖晶石結(jié)構(gòu)對鋰離子有一定的容納空間,通俗來說一個鈦酸鋰能容納3個鋰離子。充放電時的鋰離子嵌入和脫嵌對鈦酸鋰材料的結(jié)構(gòu)幾乎沒有影響,因?yàn)殁佀徜嚨木徒Y(jié)構(gòu)幾乎沒有發(fā)生變化,a值僅從0.836nm增大到0.837nm。這種現(xiàn)象被稱為“零應(yīng)變”,因此鈦酸鋰也被稱為“零應(yīng)變材料”。這種性質(zhì)對電極材料來說具有重要的作用,能夠避免充放電過程中由于材料的伸縮變化而導(dǎo)致結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從而提高電極的性能和減少比容量的大幅度衰減,延長了電池的使用壽命。


鈦酸鋰動力電池的研究與發(fā)展


鈦酸鋰的化學(xué)擴(kuò)散系數(shù)(一般為2×10-8cm2/s)要比碳負(fù)極材料的擴(kuò)散系數(shù)大—個數(shù)量級,高擴(kuò)散系數(shù)意味著鈦酸鋰要比其他的碳負(fù)極材料具備更快和更多的循環(huán)充放電能力。但鈦酸鋰本身并不能提供鋰源,因此只能與含有鋰的電極材料進(jìn)行搭配。鈦酸鋰作為正極時,負(fù)極只能是金屬鋰或鋰合金,此時電池的電壓約為1.5V左右。鈦酸鋰作為負(fù)極和LiCoO2、LiMn2O4等正極材料可組成電壓為3V上下的電池。盡管鈦酸鋰可以作為負(fù)極也可以作正極使用,但由于相對Li+/Li的電位為1.5V,因此作為正極材料進(jìn)行研究和應(yīng)用并不多。尖晶石結(jié)構(gòu)特有三維鋰離子擴(kuò)散通道,因此鈦酸鋰在高低溫性能上也表現(xiàn)優(yōu)異。

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