鋰電池不同反應(yīng)時(shí)間前驅(qū)體不同放大倍數(shù)的SEM圖前驅(qū)體反應(yīng)氣氛的控制對(duì)前驅(qū)體產(chǎn)品品質(zhì)的影響較大，其中包括對(duì)前驅(qū)體的形貌、晶體結(jié)構(gòu)、雜質(zhì)含量的影響。錳的化合價(jià)很多，有+2、+3、+4、+6和+7。在酸性環(huán)境下，Mr12+可穩(wěn)定存在，但在堿性環(huán)境下，Mn2+很容易被氧化成高價(jià)態(tài)的錳化合物。二價(jià)錳的氫氧化物化學(xué)式為Mn(OH)2’是白色或淺粉色晶體。

Mn(OH)：曝置在空氣中會(huì)很快被氧化成棕色的化合物：2Mn(OH)2+02=2MnO(OH)即便是水中溶解的微量氧，也能將Mn(OH)：氧化。若前驅(qū)體反應(yīng)使用的純水中有溶解氧未除去，或反應(yīng)過(guò)程中讓反應(yīng)漿料與空氣直接接觸，都會(huì)導(dǎo)致前驅(qū)體漿料嚴(yán)重氧化，其顏色為深棕或黑色。這種情況下無(wú)法反應(yīng)出合格前驅(qū)體。圖7-27所示為反應(yīng)過(guò)程在無(wú)氮?dú)獗Ｗo(hù)‘情況下制備出的三元前驅(qū)體的SEM圖，其金屬比例為Ni：Co：Mn=5：2：3。從圖中可以看出，前驅(qū)體形貌為大小不一的塊狀及其團(tuán)聚體。產(chǎn)品的振實(shí)密度很低，只有0.62g'cm-3。

反應(yīng)過(guò)程無(wú)氮?dú)獗Ｗo(hù)的前驅(qū)體SEM為不同氣氛條件下庋應(yīng)出的NCM前驅(qū)體的XRD。中可以看出，空氣氣氛下反應(yīng)出的前驅(qū)體和氮?dú)獗Ｗo(hù)下的前驅(qū)體晶體結(jié)構(gòu)差別很大。還有一種情況是，在反應(yīng)后期或者反應(yīng)快結(jié)束時(shí)，由于種種原因使氧進(jìn)入反應(yīng)體系而造示為不同固含量下反應(yīng)出的Nio.sMrio。Co。．：(OH)2的SEM圖，(a)、(b)為固含量在20%的情況下反應(yīng)出的前驅(qū)體，(c)、(d)為固含量在10%情況下反應(yīng)出的前驅(qū)體。可以看出，20%固含量下產(chǎn)品的形貌較為規(guī)整，二次顆粒表面較為致密。

(a)固含量20%

(b)固含量20%

(c)固含量10%

(d)固含量10%

不同固含量下生產(chǎn)的NiO.SMn0.3C00.2(OH)：其他組分的三元材料前驅(qū)體也有同樣的規(guī)律。

Nio．7Mno．isCoo．，5(OH)2的SEM圖，圖中(a)、(b)為固含量在20%的情況下反應(yīng)出的前驅(qū)體，(c)、(d)為固含量在10%情況下反應(yīng)出的前驅(qū)體。(a)固含量20%(b)固含量20%