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電池負極與電解液之間的反應(yīng)

鉅大LARGE  |  點擊量:2348次  |  2019年05月10日  

負極與電解液之間的反應(yīng)包括以下三個部分:SEI的分解;嵌入負極的鋰與電解液的反應(yīng);嵌入負極的鋰與黏結(jié)劑的反應(yīng)。

常溫下電子絕緣的SEI膜能夠防止電解液的進一步分解反應(yīng)。但在100℃左右會發(fā)生SEI膜的分解反應(yīng)。

盡管SEI分解反應(yīng)熱相對較小,但其反應(yīng)起始溫度較低,會在一定程度上增加負極片的“燃燒”擴散速度。

在更高溫度下,負極表面失去了SEI膜的保護,嵌入負極的鋰將與電解液溶劑直接反應(yīng)有C2H40產(chǎn)生,可能為乙醛或氧化乙烯。
反應(yīng)熱隨著嵌鋰程度的增加而增加。他們還發(fā)現(xiàn),反應(yīng)熱隨黏結(jié)劑種類不同而不同。

在負極方面改善的途徑主要是通過成膜添加劑或鋰鹽增加其熱穩(wěn)定性。降低嵌入負極的鋰與電解液反應(yīng)熱的途徑包括以下兩個方面:減少嵌入負極的鋰和減小負極的比表面積。減少嵌入負極的鋰是說在正負極的配比上一定要適當,負極要過量3%~8%左右,這在上面已經(jīng)討論過。降低負極的比表面也可以有效改進電池的安全性,有文獻報道,碳負極材料比表面從0.4m2·g-1增加到9.2m2·g-1時,反應(yīng)速率增加了兩個數(shù)量級。但如果比表面過低將會降低電池的倍率性能和低溫性能。這需要通過合理的負極結(jié)構(gòu)設(shè)計和電解液配方優(yōu)化,提高鋰離子在負極固相擴散速率和獲得具有良好離子導電率的SEI膜,另外,盡管黏結(jié)劑在負極中的重量比十分小,但是其與電解液的反應(yīng)熱十分可觀。因此,通過減少黏結(jié)劑的量或選擇合適的黏結(jié)劑將有利于改善電池的安全性能。

文獻通過對專利的分析也認為解決碳負極材料安全性的方法主要有降低負極材料的比表面積、提高SEI膜的熱穩(wěn)定性。在現(xiàn)有的國內(nèi)專利申請中。

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